Таблица 5 Произведение растворимости и растворимость солей и оснований в воде

С помощью произведения растворимости решается такой вопрос, как возможность образования осадка, Например, если в растворе создать концентрацию ионов Рb²⁺ и Cl‾ такую, что будет выполняться условие c(Рb²⁺, нас.) • c(Cl‾, нас.) > ПР(РbCl₂), то соль РbCl₂ будет выпадать в осадок. Если c(Рb²⁺, нас.) • c(Cl‾, нас.,) < ПР(РbCl₂), то осадок соли выпадать не будет.

Рассмотрим еще один пример из аквариумной практики. Для хорошего роста некоторых водных растений надо создать в аквариумной воде концентрацию ионов железа 0,2 мг/л, что соответствует молярной концентрации ионов 3,57 • 10‾ ⁷ моль/л. Каким соединением железа воспользоваться для этого: сульфатом железа (II) FeSO₄ или сульфатом железа (III) Fe₂(SO₄)₃? Здесь надо учитывать возможность образования в сильно разбавленном растворе гидроксидов Fe(OH)₂ и Fe(ОН)з и выпадения их в осадок.

В воде, как мы уже отмечали, справедливо следующее соотношение (ионное произведение воды):

c(H⁺) • c(ОН‾) = 10‾ ¹⁴.

причем, из уравнения диссоциации воды H₂O = H⁺ + ОН‾ следует, что c(H⁺) = c(ОН‾). Получаем c(ОН‾) = (10‾ ¹⁴)^1/2 = 10‾ ⁷ моль/л — такова концентрация гидроксид-ионов в воде.

Теперь предположим, что мы внесли в воду FeSO₄ в таком количестве, что концентрация ионов Fe²⁺ стала равной 3,57 • 10‾ ⁷ моль/л (что необходимо для подкормки растений). Найдем произведение:

c(Fe²⁺) • [c(OH‾)]² = 3,57 • 10‾ ⁶ • (10‾ ⁷)² = 3,57 • 10‾ ²⁰ < ПР [Fe(ОН)₂],

следовательно, гидроксид не будет выпадать в осадок. Если вместо FeSO₄ воспользоваться сульфатом железа (III) Fe₂(SO₄)₃, то для Fe(OH)₃ мы получим:

c(Fe²⁺) • [c(OH‾)]³ = 3,57 • 10‾ ⁶ • (10‾ ⁷)³ = 3,57 • 10‾ ²⁷ > ПР[Fe(ОН)₃],

 т. е. будет выпадать в осадок гидроксид Fe(OH)₃, и требуемая концентрация ионов железа в растворе не может быть достигнута. Таким образом, на основании представления о произведении растворимости мы смогли сделать вывод о том, какую соль железа лучше использовать для удобрения аквариумных растений.

ВОДА И ЖИВЫЕ КЛЕТКИ

При содержании рыб и растений в аквариумах часто встает вопрос о солености воды. Почему одним нужна соленая вода, а другим — пресная? Почему многие растения плохо растут в подсоленной воде? Кадим образом изменить соленость воды? Правильное решение этих вопросов определят оптимальные условия жизнедеятельности обитателей аквариума, поскольку обмен веществ между организмом и окружающей средой тесно связан с химическим составом воды.

Синтез веществ, процессы дыхания, разложения сложных соединений проходят в клетках живых организмов. В процессе жизнедеятельности постоянно расходуются одни вещества и образуются другие. Часть вновь образовавшихся молекул остается в клетке, часть транспортируется в другие клетки или выводится в окружающую среду. Для обеспечения процесса жизнедеятельности необходим постоянный подвод исходных составляющих и отвод из клетки побочных продуктов, образовавшихся в ходе биохимических реакций.

Транспорт молекул осуществляется по специально организованным передающим тканям. Перед тем, как попасть в клетку или выйти из нее, все вещества должны пройти через клеточную мембрану, отделяющую клетку от внешней среды. Процессы обмена веществ на мембранах тесно связаны с химическим составом воды. Содержание различных солей оказывает влияние на то, какие вещества и в каких количествах будут поступать в клетку или выходить из нее. Продукты, необходимые для жизнедеятельности организма, обычно транспортируются через мембрану в виде заряженных ионов. Транспорт может осуществляться активно — с использованием богатых энергией соединений или пассивно, за счет собственной кинетической энергии ионов. Пассивный транспорт — диффузия различных ионов через мембрану — осуществляется с разной скоростью. Относительная способность разных ионов диффундировать через мембрану определяет коэффициент проницаемости Р. Легче других проникает через мембраны ион К⁺, поэтому значение Р для К⁺ условно принимают за 1,0. У водоросли Nitella коэффициент проницаемости для Na⁺ и Cl‾ равны 0,18 и 0,033 соответственно. Скорость проникновения ионов через мембрану зависит также от разности концентраций данного иона по обе стороны мембраны. Чем больше разность концентраций, тем больше ионов диффундирует в сторону меньшего их содержания. Кроме диффузии, идущей за счет разницы концентраций, существует активный транспорт ионов, при котором движение осуществляется за счет разности электрохимических потенциалов через специальные участки мембраны. Это движение может осуществляться и от меньшей концентрации к большей. Движущей силой процесса в этом случае является запас энергии в форме молекул АТФ.

Упрощенно структура живой клетки выглядит следующим образом: внутри клеточной стенки (сравнительно жесткого образования) располагается протопласт (живая часть клетки), в котором заключены все клеточные организмы, находящиеся в сложном растворе — цитоплазме. Клеточная стенка имеет избирательную проницаемость для различных ионов, то есть различные вещества проникают сквозь мембрану с разными скоростями. Это определяется их различной растворимостью отдельных составляющих мембраны и различными скоростями перекачивания при активном транспорте. В результате образуется неравномерное распределение ряда веществ по обе стороны мембраны. Клетки растений активно накачивают калий, а близкий к нему натрий, наоборот, выталкивается в окружающую среду. Из-за более высоких концентраций некоторых ионов внутри клетки создается осмотическое (диффузное) давление, характеризующее стремление раствора, отторгнутого мембраной, к снижению концентрации (разбавлению). Осмотическое давление может достичь десятков атмосфер. Это давление создает напряженное состояние клеточной оболочки. Напряжение мембраны зависит также от внешнего раствора. В зависимости от отношения осмотического давления внешнего раствора к давлению в клетке растворы подразделяются на три группы. Изотонические — в них разница давлений невелика (менее 0,5—1,0 атм); гипертонические — их давление выше, чем в клетке; противоположные им — гипотонические. Если клетка находится в гипертоническом растворе, то из нее происходит откачка воды, что приводит к уменьшению размера клетки и сжатию мембраны. Из гипотонических растворов вода поступает в клетки, что приводит к их набуханию (вплоть до разрыва мембраны) и потере части активных веществ.

Совокупность процессов регулирования осмотического давления жидкостей организма носит название осморегуляция. Этот процесс обнаружен у большинства организмов. У пресноводных рыб вода вместе с содержащимися в ней солями активно поступает в клетки через поверхность тела и жабры и выводится из организма через почки. У солоноводных рыб попавшая в организм вода выводится через кожные покровы, a NaCl выводится главным образом через жабры за счет специальных желез. Водные растения и пресноводные рыбы удовлетворяют потребность организма в ионах, поглощая их непосредственно из воды. Если она не содержит необходимые элементы, то при нормальном соотношении осмотических давлений происходит изменение содержания отдельных элементов, то есть изменение отношения ионов в организме. В ряде случаев это приводит к нарушению биохимических процессов.

В ходе экспериментов с пресноводными рыбами обнаружено, что они неплохо переносят изотонические растворы, полученные разбавлением морской воды, в то время как гипотонические растворы одной из солей — калия, магния, натрия или кальция — действовали смертельно. Был получен ряд токсичности ионов основных металлов:

Na⁺ < Ca²⁺, Mg²⁺ < K⁺

Опыты показали, что воздействие на рыб оказывает содержание Na⁺ в крови. При повышении концентрации Na⁺ в воде соответственно увеличивается его содержание в крови, а содержание К⁺ уменьшается. При повышении концентрации калия происходит обогащение организма натрием. Так что калий оказывает косвенное токсическое воздействие. Обогащение рыб натрием дифференцировано в зависимости от пола рыбы. Кровь самок быстрее обогащается натрием (возможно за счет реакции яичников).

При поглощении Na⁺ требуется большое количество энергии. При ассимиляции Na⁺ организмом происходит его замещение на NH₄⁺. Аммоний может выделяться организмом из органических азотсодержащих соединений. Таким образом, повышенное потребление натрия приводит к нарушению белкового обмена. У растений повышение концентрации натрия приводит к блокаде поступления ионов калия через мембраны клеток. Растение может испытывать калийное голодание даже при достаточно высоком абсолютном содержании калия.

Анионы также имеют различное воздействие на обитателей. Так, нитраты для рыб значительно более ядовиты, чем хлориды. Для растений наиболее токсичны хлорид-ионы Cl‾, затем следуют сульфат- и карбонат-ионы (SO₄²‾ и СO₃²‾).

Кроме осмотического давления и абсолютного содержания того или иного иона в воде большое физиологическое значение имеет соотношение ионов, растворенных в воде. Большинство природных вод имеет приблизительно равное суммарное содержание одновалентных и двухвалентных ионов. К такому соотношению приспособлены процессы жизнедеятельности водных организмов. Конечно, в различных регионах земного шара состав воды различен, но организмы имеют возможность приспосабливаться к некоторым изменениям химического состава.

В основном, требования к соотношению ионов необходимо учитывать в условиях аквариума, хотя отклонение от соотношения ионов 1:1 может превысить 100%. Кроме соотношения одно- и двухвалентных ионов имеет значение и соотношение внутри этих групп. В первую очередь это относится к четырем ионам: K⁺ и Na⁺, Mg²⁺ и Са²⁺. Эти ионы попарно близки по химическим свойствам, и поэтому относительно транспорта через мембраны клеток являются антагонистами. Повышение относительной концентрации одного из ионов приводит к снижению поступления в клетку другого. Практическое применение сказанного выше означает, что при приготовлении воды необходимо пользоваться всеми необходимыми элементами.

Итак, аквариумисту важно знать еще два параметра золы; общее солесодержание и соотношение основных ионов. Общее солесодержание определяет осмотическое давление, но эту величину трудно измерить практически. Поэтому удобнее для определения общего содержания растворенных солей использовать свойство водных растворов проводить электрический ток. Чем больше в воде диссоциированных молекул, тем выше ее электропроводность. Единицей измерения служат сименс (См) или микросименс (мкСм). Чаще всего ее выражают в виде удельной электропроводности (отнесенной к единице длины проводника) К в мкСм/см. Значение электропроводности может быть легко измерено в домашних или полевых условиях, поэтому она получила широкое распространение в литературе по аквариумистике. Конечно, она не дает информации о соотношении ионов между собой, но если считать, что оно выдерживается в приемлемых границах для большинства природных вод или учитывается при искусственном составлении, то этой величиной можно успешно пользоваться. В табл. 15 приведены значения электропроводности воды из некоторых тропических природных водоемов. Как правило, чем выше жесткость воды, тем больше ее удельная электропроводность.