Многие вещества обладают особыми свойствами, которые в химии принято называть окислительными или восстановительными. В аквариумных процессах эти вещества играют достаточно важную роль, поэтому мы расскажем о них подробнее.
Что же такое окислитель и восстановитель, окисление и восстановление? Окислительно-восстановительные свойства вещества связаны с процессом отдачи и приема электронов атомами, ионами или молекулами. Окислитель — это вещество, которое в ходе реакции принимает электроны, т. е. восстанавливается; восстановитель — отдает электроны, т. е. окисляется. Рассмотрим такой пример; магний реагирует с кислородом, образуя оксид магния:
2Mg + O2 = 2MgO
В результате этой реакции металл магний (в целом электронейтральное вещество) переходит в частицы (ионы) с зарядом (степенью окисления) +2. Для всех металлов в соединениях характерна положительная степень окисления.
Кислород из электронейтрального вещества превращается в частицы с зарядом -2. Эти процессы можно записать в виде так называемых электронных уравнений:
|
|
Mg0 – 2e‾ = Mg2+
О0 + 2e‾ = O2‾
Отсюда видно, что магний отдает электроны, следовательно, он является восстановителем, который окисляется, а кислород, принимающий электроны (т. е. восстанавливающийся), — окислителем.
Процессы окисления и восстановления воды сопутствуют друг другу, один без другого не может происходить. Поэтому процесс передачи электронов от одних веществ к другим, обычно называют окислительно—восстановительными реакциями. Эти реакции очень распространены в живой природе; они играют существенную роль в процессах, происходящих в аквариуме.
Одни химические вещества проявляют свойства окислителей, другие — восстановителей.
Важнейшими восстановителями являются:
— многие металлы (магний, алюминий, цинк, железо и др.);
— аммиак NH3 и соли аммония (например, NH4Cl); — сероводород H2S и сульфиды (например, Na2S);
— йодоводородная кислота HI, бромоводородная кислота HBr, соляная кислота HCl и их соли (например, KI, NaBr, CaCl2);
— тиосульфат (гипосульфит) натрия Na2S2O3;
— сульфит натрия Na2SO3; — пероксид водорода H2O2;
— многие органические вещества: спирты, альдегиды, карбоновые кислоты, углеводороды и др. Важнейшими окислителями являются:
— азотная кислота HNO3 и нитраты (например, NaNO3);
— концентрированная серная кислота H2SO4;
— галогены: хлор Cl2, бром Br2, йод I2;
— кислород O2;
— перманганат калия KМnO4;
— дихромат калия K2Cr2O7;
— пероксид водорода H2O2.
Некоторые вещества, например, пероксид водорода H2O2, в зависимости от условий могут проявлять свойства как окислителей, так и восстановителей.
Силу окислителей и восстановителей можно сравнить, используя значения электродных (или окислительно-восстановительных) потенциалов.
|
|
Значение потенциалов окислительно-восстановительных систем в стандартных условиях (температура 25oС, концентрация веществ 1 моль/л, нормальное атмосферное давление) приводится в химических справочниках. Рассмотрим в качестве примера систему:
МnO4‾ + 8H+ + 5е‾ | = | Mn2+ + 4H2O, | Е0 = + 1,52 В. |
окислительная форма | восстановительная форма |
В этой системе окислительная форма (окислитель) — Это вещество, которое восстанавливается и превращается в восстановительную форму (восстановитель). И наоборот, восстановительная форма может H+ быть Окислена до окислительной формы. Ионы показывают, что такая реакция возможна в кислой Среде.
Если сравнить две окислительно-восстановительные системы:
SO42‾ + 2H+ + | 2e‾ = | SO32‾ + H2O, | E° = +0,2 В. |
окислитель | восстановитель | ||
MnO4‾ + 8H+ + | 5e‾ = | Mn2+ + 4H2O, | E° = +1,52В, |
окислитель | восстановитель |
то в них более сильным окислителем будет тот, система которого имеет более положительный потенциал, т. е. МnO4‾, а более сильным восстановителем — тот, система которого имеет более отрицательный потенциал, т. е. SO32‾. Следовательно, КМnO4 будет более сильным окислителем, чем K2SO4; K2SO3 — более сильный восстановитель, чем МnSO4. Так можно сравнить силу всех окислителей и восстановителей. Если в воде находятся различные окислители и восстановители в смеси, то окислительно-восстановительный потенциал можно определить экспериментально по схеме, изображенной на рис. 7, используя вольтметр с высоким значением входного сопротивления или pH-метр в режиме измерения потенциала. Вместо стеклянного электрода берется платиновый индикаторный электрод, на котором определяется потенциал Eэксп. После измерения надо перейти к значению потенциала по стандартной водородной шкале Eh (относительно стандартного водородного электродa), используя соотношение
Eh = (Eэксп + 0,2) В. | (14) |
В аквариумной воде всегда присутствуют как окислители, так и восстановители. К окислителям относятся, например, такие компоненты воды как нитрат-ионы, кислород; к восстановителям — сероводород, аммиак, гуминовые кислоты и многие другие органические соединения. Соотношение тех или иных соединений определяет окислительные или восстановительные свойства воды. Обычно в аквариумной воде несколько преобладают вещества с восстановительными свойствами. Для количественной характеристики окислительно-восстановительных свойств аквариумной воды используется величина rH2. В книгах по аквариумистике ее называют «редокс-потециал». Этот термин некорректен, т. к. потенциал — величина измеряемая в вольтах, а rH2 — безразмерная (как pH). Поэтому величину гH2 следует называть «показатель редокс-потенциала» или «показатель окислительно-восстановительного потенциала».
Для расчета значения показателя rH2 используется уравнение:
rH2 = | 2FEh | + 2 pH = - LgP(H2); | (15) |
2,303RT |
где F — постоянная Фарадея (F = 96485 Кл/моль);
R—универсальная постоянная (R = 8,31 Дж • моль‾1 • К‾1);
Т — температура по абсолютной шкале (в К);
Eh — экспериментально измеряемое значение окислительно-восстановительного потенциала в воде в В;
pH — водородный показатель;
P(H2) — парциальное давление водорода в окислительно-восстановительной системе.
Если принять температуру равной 20ºC, то, учитывая значение констант, получим:
rH2 = | Eh | + 2 pH; | (16) |
0,029 |
Как видно из формул (15) и (16) показатель rH2 связан с окислительно-восстановительным потенциалом и учитывает влияние на него кислотности воды в аквариуме.
Для определения значения rH2 необходимо определить pH и Еh, как рассмотрено выше. Подробности методики таких измерений будут изложены в третьем разделе книги.
|
|
Считается, что шкала rH2 изменяется в пределах от 0 до 42. Так, в природных водоемах показатель окислительно-восстановительного потенциала принимает значение от 26 до 32, в аквариумной воде — от 28 до 31. Значение rH2 оказывает существенное влияние на жизнедеятельность аквариумных организмов. На рис. 10 показаны оптимальные интервалы значений rH2 для некоторых аквариумных растений.