Диссоциация комплексных соединений

В водной среде комплексные соединения являются электролитами. Их диссоциация протекает ступенчато.

1-я ступень: идет диссоциация на комплексный ион и ионы внешней  сферы:

K₃[Fe(CN)₆] →  3K⁺ + [Fe(CN)₆] ^3-

На этой ступени комплексные соединения сильные  электролиты.

2-я ступень: идет разрушение комплексного иона:

[Fe(CN)₆] ^3- →  Fe³⁺ + 6CN^-

На этой ступени комплексные соединения слабые  электролиты.

Диссоциацию комплексных соединений характеризует величина константы нестойкости (К_н).

К_н = [Fe³⁺] ∙ [CN^-]⁶ / [Fe(CN)₆] ^3-

Чем меньше константа нестойкости, тем устойчивее комплексное соединение. Данные по константам нестойкости приведены в таблицах.

K₄[Fe(CN)₆]    К_н = 1.3 ∙10^-37

K₂[Co(CNS)₄] K_н = 1∙10^-2 

 Следовательно I комплекс устойчивее  II.

    Изомерия комплексных соединений

1) Ионизационная [Co(NH₃)₅Br]SO₄ - [Co(NH₃)₅SO₄]Br

2) Координационная [Co(NH₃)₆] [Cr(C₂O₄)₃] - [Cr (NH₃)₆] [Co(C₂O₄)₃]

3) Связевая [(NH₃)₅Co-NO₂]Cl₂ - [(NH₃)₅Co-ONO]Cl₂

4) Гидратная [Cr(H₂O)₆]Cl₃ - [Cr(H₂O)₅Cl]Cl₂×H₂O

5) Пространственная - цис- транс- изомерия

6) Оптическая изомерия. Оптические изомеры отличаются друг от друга как правая и левая перчатки, не могут быть совмещены никакими перемещениями в пространстве и вращают плоскость поляризации света в разные стороны. Zn(Gly)₂ - (Gly) - глицинат-анион NH₂CH₂COO^-

    Электронное строение комплексных соединений

    В настоящее время для объяснения образования, строения и свойств комплексных соединений применяются три теории.