Устойчивость внутрикомплексных соединений

Солеобразующие группы

Комплексообразующие группы.

Строение органических реагентов, способных образовывать внутрикомплексные соединения.

Для того, чтобы органическое соединение стало органическим реагентом, оно должно содержать две группы атомов.

Комплексообразующую

R

Солеобразующую

Группа Органический реагент

Азогруппа дитизон, эриохром черный Т

–N=N–

Оксимная группа диметилглиоксим

=N–ОН

Нитрозо группа α- нитрозо-β-нафтол

–N=O

Третичный азот комплексон III

–N=

Тиокарбонильная дитизон

=С =S

Карбонильная группа ализарин

=С=О

–ОН Гидроксильная

–СООН Карбоксильная

=N–ОН Оксимная

–SH Сульфгидрильная

–SO₃H Cульфогруппа

Важно, чтобы комплексообразующая и солеобразующая группы были расположены рядом друг с другом, чтобы была возможность замкнуть цикл с ионом металла, не должно быть пространственных препятствий для образования цикла. Наиболее устойчиво ортоположение..

- Правило циклов Чугаева: наиболее устойчивы внутрикомплексные соединения с числом членов в цикле, равным пяти и шести.

- Хелатный эффект Шварценбаха: чем больше число циклов образует комплексообразователь с лигандом, тем более устойчивым является внутрикомплексное соединение.

3) Органические реагенты, способные окисляться или восстанавливаться. Например, дифениламин – индикатор в бихроматометрическом титровании.

Дифениламин дифенилбензидин

Бесцветный сине-фиолетовый

Восстановленная форма окислительная форма

Под действием окислителей

Окисляется.

В данном примере цепочка двойных связей обладает хромофорным действием.Хромофор – группа атомов, придающая окраску органическому соединению.

4). Синтез новых органичеких соединений. Например, обнаружение нитрит – иона реактивом Грисса (смесь сульфаниловой кислоты и α – нафтил амина).

Реакция идёт в две стадии:

5). Органические реагенты, способные адсорбироваться. Например, флуоресцеин и эозин (аргентометрические индикаторы).