Связь между термодинамической и реальной константами

- коэффициент активности

Константа реальная () не является постоянной, так как зависит от ионной силы раствора (μ), а следовательно зависит и от концентрации. Реальная константа постоянна при постоянной ионной силе раствора (μ=0).

Каждая реакция может быть охарактеризована только одной (для данной температуры) термодинамической константой, несколькими реальными константами равновесия В справочниках обычно приводятся термодинамические константы равновесия ().

Для идеальной системы .

В реальных системах может быть два случая:

1. Ионная сила раствора больше нуля (т.е. в системе имеется электростатическое взаимодействие) и отсутствуют конкурирующие реакции.μ>0, , , , , .

2. Есть электростатическое и химическое взаимодействие (т.е. протекает конкурирующая реакция). μ>0, , , , .

Если константа химического равновесия высока, то реакция смещена в право, в сторону образования продуктов реакции, следовательно, при меньшей концентрации анализируемого вещества можно получить аналитический сигнал, т.е. реакция будет более чувствительной.

Константа равновесия может принимать следующие значения: больше, меньше или равна единице. В аналитической химии необходимо, чтобы константа была больше единицы.

ЛЕКЦИЯ № 3