Воспользуемся формулами (79),(80).
При известной частной производной
Таким образом,, т.е. cv ¹ cv(v), так изохорная теплоёмкость идеального газа от величины объёма не зависит.
Исследуем зависимость изобарной теплоёмкости от величины давления:
(66), таким образом, cp ¹cp(p) то есть изобарная теплоемкость от величины давления не зависит.
Исследуем вопрос о зависимости изобарной теплоёмкости от величины объёма:
Представим частную производную как произведение двух частных производных.
, где ¹¥(упругость- величина конечная).
Таким образом,,(cp ¹cp(v)).
Исследуем зависимость изохорной теплоёмкости идеального газа от величины давления:
, так как ¹¥(сжимаемость)
(cv ¹cv(p)).
2.6.Исследование зависимости изохорной и изобарной теплоёмкостей идеального газа от величины температуры.
Найдем частную производную
Используя уравнение (77) запишем:
Так как частная производная не относится не к одному из типов дифференцирования соотношений термодинамики, а изменить порядок дифференцирования невозможно, таким образом, на вопрос о зависимости изохорной теплоемкости от температуры классическая термодинамика не отвечает.
Зависимость изохорной теплоемкости от температуры определяется либо опытным путем, либо с помощью какой-либо физической теории (например, молекулярно-кинетическая теория газа).
Для изобарной теплоемкости:
Зависимость изобарной теплоемкости от температуры любого газа определяется либо опытным путём, либо с помощью физической теории.
2.7.Зависимость теплоёмкости от температуры. Истинная и средняя теплоёмкости.
Опытные значения теплоёмкостей при различных температурах представляются в виде таблиц, графиков и эмпирических функций.
Различают истинную и среднюю теплоемкости.
Истинная теплоемкость C-это теплоемкость для заданной температуры.
В инженерных расчетах часто используется среднее значение теплоемкости в заданном интервале температур (t1;t2).
Средняя теплоемкость обозначается двояко:,.
Недостаток последнего обозначения является незаданность диапазона температур.
Истинная и средняя теплоемкости связаны соотношением:
(81)
Истинная теплоемкость-это предел, к которому стремится средняя теплоемкость, в заданном диапазоне температур t1…t2, при ∆t=t2-t1
Как показывает опыт, у большинства газов истинные теплоемкости возрастают с ростом температуры. Физическое объяснение этого возрастания заключается в следующем:
Известно, что температура газа не связана колебательным движением атомов и молекул, а зависит от кинетической энергии Ek поступательного движения частиц. Но по мере роста температуры подводимая к газу теплота всё более и более перераспределяется в пользу колебательного движения, т.е. рост температуры при одинаковом подводе теплоты по мере роста температуры замедляется.
Типичная зависимость теплоемкости от температуры:
c=c0 + at + bt2 + dt3 + … (82)
где c0, a, b, d – эмпирические коэффициенты.
c – Истинная теплоёмкость, т.е. значение теплоёмкости для заданной температуры T.
Для теплоемкости битоппроксимирующей кривой- это полином в виде ряда по степеням t.
Аппроксимирующая кривая проводится с использованием специальных методов, например, методом наименьших квадратов. Суть этого метода в том, что при его использовании все точки примерно равноудалены от аппроксимирующей кривой.
Для инженерных расчётов, как правило, ограничиваются двумя первыми слагаемыми в правой части, т.е. полагают зависимость теплоёмкости от температуры линейной c=c0 + at (83)
Средняя теплоемкость графически определяется как средняя линия заштрихованной трапеции, как известно средняя линия трапеции определяется как полусумма оснований.
Формулы применяются, если известна эмпирическая зависимость.
В тех случаях, когда зависимость теплоёмкости от температуры не удаётся удовлетворительно аппроксимировать к зависимости c=c0+at, можно воспользоваться следующей формулой:
(85)
Эта формула применяется в тех случаях, когда зависимость c от t существенно нелинейна.
Из молекулярно-кинетической теории газов известно
Um = 12,56T, Um - внутренняя энергия одного киломоля идеального газа.
Ранее было получено для идеального газа:
,,
Из полученного результата следует, что теплоемкость, полученная с использованием МКТ, от температуры не зависит.
Уравнение Майера: cmp-cmv=Rm,
cmp=cmv+Rm=12,56+8,314@20,93.
Как и предыдущем случае по МКТ газов молекулярная изобарная теплоемкость от температуры не зависит.
Понятию идеального газа в наибольшей степени соответствуют одноатомные газы при малых давлениях, на практике приходится иметь дело с 2-х, 3-х … атомными газами. Например, воздух, который по объёму состоит из 79% азота (N2), 21% кислорода (O2) (в инженерных расчетах инертные газы не учитываются в силу малости их содержания).
Можно для оценочных расчётов пользоваться следующей таблицей:
Газ | cmv | cmp, |
одноатомный | 12,56 | 20,93 |
двухатомный | 20,93 | 29,31 |
трехатомный | 29,31 | 37,68 |
У реальных газов, в отличие от идеального, теплоёмкости могут зависеть не только от температуры, но и от объёма и давления системы.