2014-02-17
769
Как уже показано в настоящей главе природный газ применяют преимущественно для получения синтез-газа и водорода. Именно возможность превращения его в эти важнейшие полупродукты уже сейчас делает природный газ важнейшим источником для производства разнообразных органических веществ. Из других процессов можно упомянуть производство хлорпроизводных метана, синильной кислоты и ацетилена.
Высокая прочность С-Н связей молекул метана - основном компоненте природного газа - значительно затрудняет его использование в технологических процессах, которые, как правило, требуют достаточно высоких температур и давлений. Поэтому до последнего времени природный газ применяется в качестве сырья лишь в небольшом числе технологических процессов.
Гораздо более широкое применение находят сжижаемые компоненты природного газа. В настоящее время в мире из природного газа вырабатывается в сутки примерно 750 тыс.м3 сжиженных углеводородов, что составляет 7,3% от суммарного мирового производства жидких углеводородов. В США на газовый конденсат и другие сжиженные компоненты природного газа приходится около 18% всего производства жидких углеводородов и около 70% сырья для получения этилена и других базовых продуктов нефтехимии.
Помимо сжиженных углеводородов целевыми продуктами газопереработки являются моторные топлива, метанол и другие оксигенаты, включая высокооктановые компоненты моторных топлив. Однако до сих пор в мире имеется лишь несколько действующих производств переработки природного газа в моторные топлива, которые основаны на его предварительном превращении в синтез-газ; сегодня это наиболее разработанная технология получения химических продуктов из природного газ. Но перспективность превращения метана в синтез-газ, а затем в продукты синтеза Фишера-Тропша или метанол трудно обосновать, так как синтез-газ может быть получен и из более дешевых углеродосодержащих материалов. Кроме того, высокая стоимость этих процессов и ряд технологических проблем не способствуют поддержанию широкого интереса к ним.
Неопределенность с будущими источниками нефтяного сырья и ужесточение законов по охране окружающей среды создают реальную перспективу использования огромных ресурсов природного газа для производства традиционных продуктов нефтехимии. Было бы желательно научиться переводить относительно неудобный газообразный продукт в более универсальное сырье. Наиболее вероятным кандидатом на роль такого сырья является метанол. Поэтому в данный момент получение и использование метанола - одно из основных направлений научно-исследовательских работ в области промышленного химического синтеза.
Несмотря на прогнозируемый бурный рост потребления метанола для получения метилтретбутилового и других эфиров, промышленные фирмы пока воздерживаются от строительства новых крупных мощностей по производству метанола. Главными причинами являются боязнь создания избыточных мощностей и недостаток финансовых средств. Такая сдержанность производителей в немалой степени объясняется сложностью существующих технологических процессов, их капитало- и энергоемкостью и низкой рентабельностью, что вызывает естественное нежелание рисковать крупными инвестициями, учитывая возможную недогрузку мощностей, как это уже было в 1988-1990 годах. Это фактически отражает назревшую и ясно ощущаемую потребность в смене базовых технологических процессов.
В настоящее время уделяют большое внимание совершенствованию технологических процессов каталитического синтеза углеводородов и спиртов на основе синтез-газа. Однако даже крупный прорыв в этой области вряд ли способен принципиально изменить ситуацию, так как около 75% себестоимости производства метанола приходится на энергоемкий процесс парового риформинга метана в синтез-газе. Только повышение степени конверсии синтез-газа в метанол с имеющих место ~ 25% до уровня, близкого к 100%, отказ от циркуляции синтез-газа и переход к использованию вместо кислорода значительно более дешевого воздуха, могли бы существенно повлиять на экономические показатели процесса. Поэтому возможность реализации конкурентоспособных по отношению к переработке нефти крупномасштабных процессов на основе природного газа, по-видимому, все же в значительной степени будет зависеть от успехов в разработке технологии прямого превращения метана, без предварительного получения синтез-газа.
Наметились три перспективных пути прямой конверсии природного газа в химические продукты:
1) прямое парциальное окисление природного газа в метанол и другие оксигенаты;
2) окислительная конденсация природного газа в этан и этилен;
3) оксигидрохлорирование природного газа.
Все эти направления имеют свои привлекательные стороны и в совокупности позволяют получить широкий ассортимент наиболее важных химических полупродуктов. Поэтому речь может идти не о конкуренции, а о взаимодополнении, хотя в настоящее время первое направление, безусловно, значительно более разработано и близко к практической реализации.
Создание рентабельного процесса получения метанола из природного газа позволило бы решить три важнейшие, проблемы мирового масштаба, а именно, транспортировки, обеспечения химической промышленности важнейшим полупродуктом и расширенного производства экологически чистых высокооктановых моторных топлив.
В свете вышеизложенного уместно упомянуть разработанный в России технологический процесс прямого окисления метана в метанол. Принципиальная схема установки для получения метанола прямым газофазным окислением природного газа в метанол разработана в рамках Государственной программы “Экологически чистая энергетика”. Описание процесса не является основной темой данной работы и, поэтому авторы только упоминают о существовании промышленной установки.
Вомногих странах значительные финансовые средства вкладываются в государственные и частные исследования, направленные на эффективное использование обильных ресурсов природного газа. Основной целью таких исследований является повышение эффективности наиболее перспективных процессов получения метанола и высших углеводородов, потенциально способных конкурировать с традиционной нефтепереработкой.
Большой всплеск научной активности вызвало обнаружение в 1982г. катализаторов, обеспечивающих высокий выход этана и этилена при окислительной конденсации метана. В последние годы основным направлением научно-исследовательских работ по каталитической конверсии природного газа стало преодоление кинетических барьеров, которые, по-видимому, ограничивают выход углеводородов С2 при окислительной конденсации метана величиной ~ 25%. Этого достаточно для поддержания интереса к научно-исследовательским работам, но недостаточно для практической реализации процесса.
В области прямого газофазного окисления метана в метанол перспективной задачей остается воспроизведение в масштабах пилотной установки высокой (до 70¸80%) селективности процесса при значительных (более 5%) степенях конверсии, которые были достигнуты в ряде лабораторных исследований. Достижение подобных показателей в производственном масштабе позволит создать безусловно рентабельный процесс.
Поэтому научной задачей первостепенной важности является четкое установление таких условий или поиск таких режимов проведения процесса, которые в принципе могут приводить к подобным результатам.
Другим перспективным направлением исследований является изучение окисления при высоких давлениях гомологов метана, их смесей и реальных природных газов. Так прямое окисление углеводородных газов с высоким содержанием гомологов метана позволяет рассчитывать на значительные технологические преимущества.
Видимо, большое значение будет иметь изучение влияния внешних параметров и состава газа на детальный состав получаемых продуктов, а также поиск различных методов его корректировки, включая последующую каталитическую доработку и частичное выделение продуктов, с тем, чтобы можно было получать смеси стандартного состава и товарные продукты.
Важнейшей научной задачей остается создание обладающих достаточной предсказательной силой количественных кинетических моделей окисления гомологов метана при высоких давлениях и на их основе - модели окисления реальных природных газов.
