Лекция 9. Фотоизомеризация

.

>С=С<

-N=N-

Стильбен

Азо-бензол

Полиметиновые красители

I. Прямое возбуждение. Реакция протекает в обоих направлениях через S^*-состояние

A^* B^*

hn_A hn_B

A B

(транс) (цис)

0⁰ 90⁰ 180⁰ координата реакции (угол j)

hn_A

А ® A^* A ®/®B

D

A^* ® B B ® A

hn_B

B ® B^*

B^* ® А

I. Прямое возбуждение. Реакция протекает в обоих направлениях через Т-состояние

A^* B^*

A_T B_T

A B

Координата реакции

A^* B^*

A_T

B_T

B

A

I. Прямое возбуждение. Реакция протекает в обоих направлениях через общее S^*-состояние

k₁

hn₁

k₂ k₃

hn₂

A B

0 90 180⁰

j_A = j_B; j_A + j_B = 1

I. Прямое возбуждение. Реакция протекает в обоих направлениях через общее T-состояние

Т₁ (транс)

Е

T₁ (цис)

Т₁(ортогональное)

S₀ (цис) S₀ (транс)

Доказательство ортогональности Т-состояния следует из данных по Т-Т переносу энергии

k_q Т-ортогональное

если нет ортогональности

- 0 +

DE (Е_Т^донор – Е_Т^цис)