В зоне ВЧ разряда молекулы галогеносодержащих соединений, которые в обычном состоянии при температурах до 1000 °С не способны травить материалы, под воздействием неупругих ударов электронов диссоциируют и превращаются в реакционноспособные радикалы. В технологии ИМС чаще всего в качестве источника радикалов используется четырехфтористый углерод CF4. Диссоциация этих молекул идет согласно следующим уравнениям:
(1.2)
(точкой обозначены неспаренные электроны, под стрелками указаны энергии разрыва связей в электрон-вольтах).
Скорость диссоциации молекул газа в электрическом разряде определяется числом столкновений молекул с электронами, энергия которых превышает некоторую пороговую энергию et, необходимую для диссоциации молекул. Однако даже электрон с энергией e > et не всегда способен вызвать диссоциацию молекулы, существует лишь некоторая вероятность диссоциации wd, зависящая от энергии электрона:
где C - константа, связанная с родом газа; e - энергия электрона; Ed - энергия диссоциации молекул газа.
При наличии максвелловского распределения электронов по энергиям скорость диссоциации молекул газа определяется выражением
(1.3)
где me - масса электрона; - средняя длина пробега электронов в газе; nг, ne - соответственно концентрация молекул газа и электронов; Te - температура электронного газа.
Из выражения (1.3) следует, что скорость диссоциации молекул
газа увеличивается с ростом концентрации электронов ne и их температуры Te и уменьшается с увеличением средней длины свободного пробега электронов и энергии диссоциации молекул газа Ed.
При относительно низких давлениях, когда kTe >> Ed,
При дальнейшем понижении давления уменьшение ne, nr и увеличение преобладают над увеличением Te, в результате скорость диссоциации падает.
При относительно высоких давлениях, когда kTe ~ Ed, с дальнейшим ростом давления множитель exp(–Ed/kTe) стремится к нулю с наибольшей скоростью, скорость диссоциации также уменьшается.
Таким образом, зависимость скорости образования радикалов от давления должна иметь максимум.
Образование радикалов в газоразрядной плазме является лимитирующей стадией ПХТ. Скорость диссоциации молекул газа зависит от многих факторов, поэтому образование радикалов происходит гораздо медленнее, чем протекание других процессов в плазме.