Локального взаимодействия

Катализ и адсорбция на полупроводниках с позиции

Исполнение обязательств. Основания прекращения обязательств.

Обязательства должны исполняться надлежащим образом – т.е. в соответствии с условиями обязательства и требованиями закона.

Односторонний отказ от исполнения обязательства и/или изменение его условий не допускается. Исключения:

- прямое указание закона;

- соответствующее условие договора, если его стороны действуют как предприниматели и это не противоречит закону.

Если предусмотрено исполнение обязательства разом, то кредитор вправе не принимать его исполнение по частям.

Исполнение производится надлежащему лицу (кредитору) – риск исполнения ненадлежащему лицу возлагается на должника.

Исполнение третьим лицом:

1. По воле должника и третьего лица (не путать с переводом долга);

2. По воле третьего лица в случае опасности утраты права на имущество должника (фактически принудительная уступка (выкуп) права требования).

Кредитор обязан принять исполнение, если личность должника не имеет принципиального значения (напр., денежное исполнение).

Срок исполнения: если прямо не установлен – то в разумный срок; для обязательств, не исполненных в разумный срок, а также для исполняемых по требованию срок – 7 дней с момента востребования. Досрочное исполнение возможно, если это допускается законом.

Денежные обязательства должны быть выражены в рублях.

Встречное исполнение – исполнение, обусловленное первоначальным исполнением (напр., изготовление вещи из материалов заказчика). Непредоставление первоначального исполнения в срок и/или полностью дает другой стороне право:

- отказаться от встречного исполнения и требовать возмещения убытков;

- приостановить исполнение;

- отказаться от исполнения в части;

- произвести исполнение и требовать первоначального исполнения.

Обязательства прекращаются:

1. Исполнением;

2. Отступным (по соглашению сторон);

3. Зачетом встречных однородных требований;

4. Совпадением должника и кредитора в одном лице;

5. Новацией (замена новым обязательством по соглашению сторон: недопустима в случаях возмещения вреда жизни или здоровью, уплаты алиментов);

6. Прощением долга;

7. Невозможностью исполнения (форс-мажор или виновные действия кредитора);

8. Изданием соответствующего акта гос. органов;

9. Смертью стороны – если исполнение неразрывно связано с ее личностью;

10. Ликвидацией юридического лица – если исполнение не возложено на третье лицо.

Электронная теория катализа на полупроводниках, основанная на зонной теории твердого тела, рассматривает в основном коллективные взаимодействия. Каталитическая реакция трактуется как результат взаи модействия реагирующих веществ с электронами и дырками полупроводника, концентрация которых определяет наблюдаемую скорость процесса и зависит от коллективных свойств кристалла.

Z – сродство к электрону,

J – потенцила ионизации,

φ – работа выхода электронов,

W – энергия взаимодействия иона с поверхностью

Данные представления, давая ценный материал для познания механизма катализа, не могут быть основой для предвидения каталитического действия. Прежде всего величина φ является лишь одним из слагаемых в выражении для энергии промежуточного взаимодействия реагентов с катализатором.

Изменение другого важного слагаемого – энергии взаимодействия заряженной хемосорбированной частицы с катализатором – играет не менее важную роль и не учитывается электронной теорией. Последним не может предсказать, в каком направлении будет изменяться W при изменении φ.

Все химические свойства реагирующих веществ сводятся к потенциалу ионизации или к сродству к электрону, а химические особенности катализатора – к положению уровня Ферми. Применительно к такому сложному химическому явлению как катализ такой подход является односторонним. Для своего времени (20-40-е и даже 50-е годы) попытки создать всеохватывающие теории были несомненно прогрессивными – давали ценный материал для понимания механизма катализа и из общего хаоса взаимосвязей и явлений выявляли отдельные, по мнению некоторых исследователей, наиболее важные свойства. Однако в то время не умели не только изучать элементарные стадии катализа или построение комплексов, но даже точно измерять скорость катализа и величину адсорбции. Основными физическими методами исследования еще в 50-е годы были простейшие электрофизические измерения электропроводности φ.

Существенной чертой современного этапа развития хемосорбции и катализа является отход от попыток построения глобальных теорий, в значительной степени умозрительных и переход к углубленному изучению реальной структуры поверхности твердого тела, природы промежуточных комплексов и элементарных стадий катализа и адсорбции.

В 70-х годах наступил новый этап, характеризующийся бурным развитием новых физических методов исследования твердого тела, его поверхности, структуры и энергетических уровней поверхностных комплексов. Появились новые информативные методы, позволяющие судить о структурах поверхности – ИК –спектроскопия, ЭПР, РФЭС, ОЖ – спектроскопия и другие. Индивидуальные свойства активного центра оказались более важными для адсорбции и катализа, чем коллективные свойства решетки твердого тела.

Природа локального взаимодействия определяется электронной структурой отдельного атома или иона поверхности. С этих позиций активация молекул в каталитических реакциях определяется образованием комплексов в результате их присоединения к отдельным ионам катализатора, также как это происходит в комплексах ионов в растворе или в кристаллической решетке – к химии комплексных соединений, т.е. в основу современных представлений положено то, что промежуточное химическое взаимодействие при катализе рассматривается как процесс, аналогичный комплексообразованию. Для оценки энергии этого взаимодействия используется теория кристаллического поля и теория поля лигандов.