double arrow

Одна проекция общего элемента уже есть на чертеже

1

Литература, использованная в лекции 5.

1. С.Грегг, К.Синг, Адсорбция, удельная поверхность, пористость, М., Мир, 1984.

2. М.М.Дубинин, Адсорбция и пористость, М.,1972; сб. Современные пробле-мы теории адсорбции, М., 1995.

3. Г.Л.Аранович, ж. Физ. Химии, 62, 3000 (1988).

4. A.P. Karnaukhov, V.B.Fenelonov, V. Yu. Gavrilov, Pure & Appl.Chem., 61, 1913 (1987).

5. В.Б.Фенелонов, Пористый углерод, Новосибирск, ИК, 1995.

6. M.Kruck, M.Jaroniec and A.Sayari, Langmuir, 13, 6267 (1997).

7. V.B.Fenelonov, V.N.Romannikov, A.Yu. Derevyankin, MMM, (1999).

8. М.М. Дубинин, Е.Д.Заверина, ж. Физ. Химии, 23, 1129 (1949); Изв. АН СССР, сер. хим.,с.217 (1958).

9. S. Partuka, F.Rouquerol, J.Rouquerol, J. Colloid. Interface Sci., 68, 21 (1979).

10. Р.В.Заграфская, А.П.Карнаухов, В.Б.Фенелонов, Кинетика и катализ, 20, 465 (1979).

11. J.E.Benson, V.N.Boudart, J.Catal., 4.704 (1965).

12. А.С.Белый, М.Д.Смоликов, В.Б.Фенелонов, В.Ю.Гаврилов, В.К.Дупля-кин, Кинетика и катализ, 27, 703, 414 (1986).

13. А.П.Карнаухов, Н.Е.Буянова, Н.Г.Королева, Н.Т.Кулишкина, В.Т.Рыбак, В.Б.Фенелонов, Кинетика и катализ, 16, 732 (1975).

14. Л.П.Давыдова, В.Б.Фенелонов, В.А.Садыков, Л.М.Плясова, Ф.Ануфриен-ко, Кинетика и катализ, 34, 99 (1993).

15. M.S. Melgunov, V.B.Fenelonov, React. Kinet. Catal.Lett., 64, 153 (1998).


ногих странах и промышленный выпуск исчисляется тысячами тонн. Описаны сотни типов цеолитов на основе алюмосиликатов, SiO, фосфа- тов и др. Интерес к цеолитам обусловлен спецификой их кристалличес- ких структур, образующих, отметим, идеальные модели губчатых систем с регулярным размещением всех элементов. Так, например, структура внутрикристаллического пористого пространства цеолитов типа А или Х

образована практически сферическими полостями с размерами около 1нм связанными окнами- горлами, построенными из 6 или 8-членных колец из ионов кислорода. Размер окон определяется конфигурацией кисло- родного кольца и размещенными в этих окнах катионами металла, ком- пенсирующими отрицательный заряд анионного каркаса. Эти катионы можно заменят путем ионного обмена на катионы других металлов или протоны, что позволяет регулировать размер окон, например, в цеоли- тах типа А в диапазоне 0.3-0.45 нм, в цеолитах типа Х - в диапазо- не 0.8-1.0 нм и т.д.. Например, по Бонду, размер окон в цеолите КА ~ 0.33 нм, LiA ~ 0.4 нм, NaA ~ 0.42, CaA ~ 0.43 и т.д.

Внутрикристаллическая пористая структура цеолитов типа ZSM об-

разована системой из расположенных в двух взаимоперпендикулярных направлениях пересекающихся каналов почти цилиндрической формы диа- метром около 0.6 нм, цеолитов типа L- из непересекающихся цилиндри- ческих каналов. Недавно описан синтез широкопористых цеолитов с раз мером каналов в несколько нм, каждый год открываются новые их типы

Столь большой интерес к цеолитам обусловлен их эффективностью

как катализаторов, микропористых адсорбентов, а также идеальных мо- лекулярных сит, позволяющих сепарировать молекулы за счет небольших различий размеров, формы или специфичности адсорбции. Одновременно цеолиты- идеальный об`ект для различного рода модельных исследова- ний, проверки теоретических положений.

Изотермы адсорбции на крупных бездефектных кристаллах цеолита- идеальное воплощение изотерм 1 типа по классификации БДДТ (рис.) Такие изотермы круто поднимаются в области малых давлений, после заполнения микропор в об`еме кристаллов образуется практически го- ризонтальное плато, небольшой наклон которого соответствует продол- жающейся адсорбции на внешней поверхности кристаллов, которая в данном случае незначительна. Формально такие изотермы обычно удов- летворительно описываются уравнением Ленгмюра, а в некоторой облас- ти- и уравнением БЭТ. Однако, эти уравнения основаны на моделях ад- сорбции на практически не искривленной поверхности и не учитывают специфику заполнения микропор. Поэтому численные значения, получае- мые при анализе этими уравнениями изотерм адсорбции на микропорис- тых системах, могут иметь ценность лишь как средство сравнительного анализа серии однотипных образцов.

Увеличение дефектности и снижение дисперсности цеолитных крис- таллов, а также введение связующих при их грануляции увеличивает вклад адсорбции на их внешней поверхности с соответствующим ростом наклона участка изотермы адсорбции после заполнения микропор. Если связующее обладает заметным об`емом мезопор, то возможно и появле- ние петли капиллярно-конденсационного гистерезиса (рис). В та-


* По Г.И.Березину и А.В.Киселеву переконденсация при охлаждении отсутствует, если теплота адсорбции модификатора больше теплоты его сублимации.


Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:  


1

Сейчас читают про: