2014-10-30
1262
и условиями протекания в зависимости от характера изменения ∆Н и ∆S
| Тип реакции | Знак | Принципиальная возможность и условия протекания реакции | ||
| ∆Н | ∆S | ∆G | ||
| - | + | - | Возможна при любой температуре | |
| + | - | + | Принципиально невозможна (протекает в обратном направлении) | |
| - | - | -+ | Возможна при низких температурах | |
| + | + | +- | Возможна при высоких температурах |
Таким образом, возможность самопроизвольного протекания реакции при низких температурах определяется изменением энтальпии и самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции.
При условии постоянства объёма состояние системы может быть описано изохорно-изотермным потенциалом (F), или свободной энергией Гельмгольца
∆ F = ∆ U - T ∆ S
Определяет направление течения процессов в изохорно-изотермных условиях. Все сказанное выше о ∆Gсправедливо для ∆F. Функции Гиббса и Гельмгольца, в противоположность энтропии, в самопроизвольных процессах уменьшаются и имеют размерность энергии. Для обратимых: изобарно-изотермного процесса ∆G= 0 и изохорно-изотермного процесса ∆F = 0. Если в изохорно- или изобарно-изотермных условиях процесс осуществляется необратимо, то изохорный или изобарный потенциалы будут уменьшаться.
|
|
|
Соотношения ∆ G = ∆ H - T ∆ S, ∆ F = ∆ U - T ∆ S представляют собой частные формулировки второго закона термодинамики, которые позволяют рассматривать второй закон как принцип уменьшения изохорного или изобарного термодинамического потенциала в неизолированных системах.
