Физико-химические процессы, происходящие при подземном выщелачивании урана, напоминают физико-химические процессы, происходящие при выщелачивании урана из горных пород подземными водами в природных условиях. Поэтому для оценки поведения урана при подземном выщелачивании необходимо прежде всего знание его поведения и формы водной миграции в зоне гипергенеза.
Под миграцией химических элементов подразумевается перемещение и перераспределение их в земной коре и на её поверхности. При этом в результате миграции выносятся и рассеиваются одни элементы и накапливаются другие.
Зона гипергенеза – верхняя часть земной коры – характеризуется наличием низких давлений и низких температур. Миграция химических элементов в зоне гипергенеза происходит или непосредственном участии живого вещества или в среде, геохимические особенности которой (присутствие О2, СО2, Н2S и т.д.) обусловлены преимущественно живым веществом, как современным, так и существовавшим на земле в течение всей геологический истории. Везде, где в зоне гипергенеза имеются вода и органические вещества, то есть в почвах, корах выветривания, водоносных горизонтах, поверхностных водах живые организмы (преимущественно микроорганизмы) разлагают органические и неорганические вещества и насыщают воды чрезвычайно активными химическими соединениями (H2S, CO2, фульвокислоты и др.), то есть превращают аккумулированную в органических соединениях солнечную энергию в работоспособную форму /7/.
Различают биогенную, физико-химическую и механическую миграцию элементов в зоне гипергенеза. Все эти виды миграции тесным образом связаны между собой.
В общем цикле миграции урана биогенная миграция существенного значения не имеет. Живое вещество не накапливает уран, а лишь захватывает. Причиной этого является ядовитость урана, которая определяется его химическими свойствами. Влияние живого вещества на миграцию урана сказывается косвенно: органическое вещество формирует восстановительную обстановку и является энергичным адсорбентом урана /3, 13/.
Механическая миграция урана заключается в перемещении урансодержащих пород с помощью ветра, льда, воды.
Физико-химическая миграция урана протекает главным образом в природных водах и осуществляется в результате процессов растворения, диффузии, сорбции, десорбции, соосаждения и т.д. /8/.
Водная миграция урана – решающая во всем его миграционном цикле. Определяющими факторами водной миграции являются состав природных вод и геохимическая обстановка.
Природные воды зоны гипергенеза – сложные истинные и коллоидные растворы. Формирование состава природных вод происходит в результате процессов выщелачивания, испарения, конденсации, ионного обмена, поглощения и выделения газов, жизнедеятельности организмов и др. В природных водах в растворенном состоянии найдено свыше 60 химических элементов. В.И. Вернадский предложил разделить все химические элементы на пирогенические и гидрогенические /9/. Пирогенические – элеменеты, не входящие в «основное водное равновесие земной коры». Эти элементы входят в изверженные минералы. В.И. Вернадский выделил 30 таких элементов, но отметил, что некоторые из них могут находиться в водных растворах (подчеркнуты):
Гидрогенические элементы – те, которые участвуют в «водном равновесии». Их 62, наиболее типичны 44:
H, B, C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Sr, Mo, Ag, Cd, Zn, Sn, Sb, Te, J, Ba, W, Au, Hg, Tl, Pb, Bi, Ra, U.
Содержание большинства гидрогенических элементов не превышает в природных водах n.10-5 г/л.
В значительном количестве в виде ионов находятся Cl-, SO42-, HCO3-, CO22-, Na+, K+, Mg2+, Fe3+.
Важными компонентами природных вод является растворенные в них газы: O2, CO2, H2S, N2, CH4 и др.
Кроме того, в природных водах содержатся органические вещества - нефтяные углеводороды, смолы, масла, гуминовые, фульвокислоты. Окислительно-восстановительный характер природных вод определяют в основном O2, H2S, Fe2+, Fe3 +, органические вещества, кислотно-щелочной – H+, H2S, HCO3_, CO32-, CO2 /7, 10/.
Окислительно-восстановительные свойства среды являются определяющими в миграции урана, характерной особенностью которого в зоне гипергенеза является интенсивная миграция в окислительной среде и низкая в резко восстановительной.
В зависимости от состава растворенных газов различают три окислительно-восстановительные обстановки водной миграции /7/:
1. окислительная (в воде присутствует свободный кислород);
2. восстановительная глеевая (в воде отсутствует сероводород);
3. восстановительная сероводородная.
В зависимости от кислотно-щелочных свойств различают:
1. сильнокислые воды (содержат H2SO4);
2. слабокислые воды (содержат органические кислоты, H2CO3);
3. нейтральные и слабощелочные слабоминерализованные воды;
4. нейтральные и слабощелочные сильноминерализованные воды;
5. сильнощелочные (содовые) воды.
Поскольку миграцию урана определяют как окислительно-восстановительные, так и кислотно-щелочные свойства природных вод, представляется интересным рассмотреть проведение урана в каждой из перечисленных выше обстановок.