Диссоциация

Внутренняя и внешняя сфера КС сильно различаются по устойчивости; частицы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом преимущественно электростатическими силами и легко отщепляются в водном растворе.

Эта диссоциация называется первичной, протекает почти нацело, по типу диссоциации сильных электролитов. Лиганды внутренней сферы связаны с центральным атомом значительно прочнее и отщепляются лишь в небольшой степени. Обратимый распад внутренней сферы КС носит название вторичной диссоциации.

Диссоциация ионов, как и диссоциация всякого слабого электролита, подчиняется закону действия масс и м.б. охарактеризована константой нестойкости комплексного иона. Константы нестойкости для различных комплексных ионов весьма различны и могут служить мерой устойчивости комплекса.

Чем меньше концентрация продуктов распада, т.е. чем устойчивее комплекс, тем меньше его константа нестойкости.

Для характеристики устойчивости КС пользуются величиной, обратной константе нестойкости, называемой константой устойчивости.

43. Природа химической связи в КС. Сочетание электростатического и ковалентного взаимодействия центрального атома/иона с лигандами. Низкоспиновые и высокоспиновые комплексы. Гибридизация орбиталей центрального атома при образовании октаэдрических, тетраэдрических и квадратных комплексов.

44. Основные положения теории кристаллического поля (ТКП). Расщепление d-орбиталей центрального атома в кристаллическом поле октаэдрического/тетраэдрического комплекса. Спинспаренные и спинсвободные комплексы. Энергия расщепления и энергия спаривания. Использование ТКП для объяснения магнитных свойств КС. Спектрохимический ряд лигандов