Этилацетат

Правила образования названий сложных эфиров:

а). называют радикал спирта + слово эфир + название кислоты – «этиловый эфир уксусной кислоты»

б) называют радикал спирта + остаток кислоты –«этилацетат»

2.3.В реакциях in vivo большое значение имеют реакции образования тиоэфиров и участие тиоэфиров в образовании новых эфиров путем переэтерификации.

А. Получение тиоэфиров(реакции идут с затратой энергии АТФ). Схема реакции;

а) R – СООН + НS- КоА —— АТФ ——> R – СО _ S- КоА

коэнзим А ацилкоэнзим А

(знак _ означает особый тип связи, который встречается в природных соединениях и называется «макроэргическая», т.е. высокоэнергетическая связь. Две такие связи присутствуют в молекуле АТФ).

СН ₃ СООН + НS- КоА ——АТФ ——> СН ₃ – СО _ S- КоА

‌ ‌‌ ацетилКоА

АцетилКоА можно назвать одним из самых главных соединений, участвующих в обмене в аэробной(потребляющей для жизнедеятельности кислород) клетке

Б) этерификация в клетке in vivo осуществляется ферментами с участием активных форм карбоновых кислот: взаимодействие спирта с ацилКоА.

R – СО _ S- КоА + R ₁– ОН ——> R - СО - О R ₁ + Н S- КоА

сложный эфир

Так образуются сложные эфиры спирта холестерина, трехатомного спирта глицерина.(жиры, триглицериды), нейромедиатор ацетилхолин.

+ Ацетилхолин +

СН ₃ – С _ S- КоА + НО- СН₂-СН₂- N (СН₃)₃——> СН ₃ С - О- СН₂-СН₂- N(СН₃)₃

|‌| |‌|

О ацетилКоА холин О + НS КоА

2.4. Образование амидов

В условиях in vitro амиды легко образуются при взаимодействии сложного эфира с аммиаком или амином при нагревании в слабокислой среде.

R – СОО R₁+ NН₃ —> R – СО NН ₂ + R₁ОН

сложный эфир амид

R – СОО R₁+ R₂-_-NН ₂ —> R – СО NН - R₂ + R₁ОН

сложный эфир амин амид спирт

Амиды не имеют основных свойств вследствие сопряжения в группе - С(=О) –NН -,

более того, амидная группа проявляет слабые кислотные свойства (NH- кислотный

центр).

Реакции образования сложных эфиров, амидов в соответствии с механизмом реакции относится к S _N (формально происходит замещение группы –ОН на другую нуклеофильную группу.) В процессе реакции выделяют два этапа: вначале происходит нуклеофильное присоединении А _N, а затем элиминирование воды.

Реакции углеводородного скелета

Из школьной программы студентам известна реакция радикального замещения атома водорода у α-углеродного атома(положение-2, соседнее с карбоксильной группой) на галоген – галогенирование уксусной, пропионовой и др кислот.

СН ₃-СН₂- СООН + С1₂—> СН ₃-СН С1 - СООН + НС1

2-хлорпропановая кислота

В α- положении карбоновой кислоты возникает СН-кислотный центр под влиянием акцепторной карбоксильной группы, на атомах углерода и водорода возникают заряды б+.

Н б+ Н б+

б+ ‌‌| |

Н – С → СООН СН ₃—С → СООН

‌ | |

Н б+ Н б+

В реакциях in vivo α- CН- кислотный центр является местом ферментативной реакции карбоксилирования оксидом углерода(1V). Образование малонилКоА происходит в процессе биосинтеза высших карбоновых кислот (пальмитиновой, стеариновой) в печени и клетках жировой ткани