При производстве ИСК кроме вяжущих веществ, заполнителей и наполнителей широкое применение находят добавочные вещества в смесях, именуемые добавками.
На стадиях технологического производства они:
- облегчают выполнение операций;
- снижают количество затрачиваемой энергии;
- уменьшают расход дорогостоящих компонентов;
- снижают материалоемкость;
- способствуют обеспечению необходимых показателей свойств материала;
- благоприятствуют ускорению или замедлению процессов структурообразования и отвердевания.
На стадии эксплуатации конструкций добавки, введенные ранее ИСК призваны:
- упрочнить, стабилизировать структуру материала;
- максимально тормозить неизбежную деструкцию, возникающую и развивающуюся в материале под влиянием внешней среды и внутренних самопроизвольных явлений.
Основное функциональное назначение добавок, и этим они отличаются от заполнителей и наполнителей, заключается в том, что они всегда достаточно активно взаимодействуют с одним или несколькими компонентами смесей в процессе формирования структуры вяжущей части или макроструктуры ИСК. В результате реакции возникают новые соединения, которых ранее не было в смеси, причем добавки или полностью расходуются, или утрачивают свои индивидуальные признаки. Понятно, что при избыточном количестве добавки могут частично остаться в смеси и в сформированном материале без каких- либо изменений, что не является желательным.
Поверхностно-активнымивеществами (ПАВ) называют такие химические соединения, которые адсорбируются на поверхностях раздела жидкостей и твердых тел и влияют на их физико-химические или химические свойства. ПАВ являются, как правило, соединениями, молекулы которых состоят из двух главных частей – радикала и функциональной группы.
Радикал – представляет собой группу атомов, которая при ряде химических превращений неизменна и переходит из молекулы одного соединения в молекулу другого.
Радикалы образуются, например, при отщеплении в молекулах углеводородов органических соединений атомов водорода. Так, если в любом предельном (насыщенном) соединении, относящемся к классу парафинов типа CnH2n+2, отщепляется атом водорода, то оставшаяся группа атомов CnH2n+1 является алифатическим (жирным) радикалом
Н Н Н
| | |
Н – С – С – …– С –, который обозначается буквой R.
| | |
Н Н Н
1 2 n
Место отщепленного водорода в молекуле может занять другой атом или группа атомов, обладающих определенными свойствами, связанных со стационарным смещением электронов на атомных орбитах, что обуславливает наличие определенного электрического диполя и дипольного момента всей молекулы. Такие атомы или группы атомов называются функциональными группами.
Наиболее часто встречающиеся в составе ПАВ функциональные группы:
- гидроксильная: (– ОН);
- карбоксильная: (– СООН);
- аминная (амино–группа): (– NН2);
- нитрогруппа: (– NО2);
- сульфатогруппа: (– SО3H).
По количеству функциональных групп в молекуле ПАВ могут быть одно-, -двух- и многоосновными.
Соединения, в которых алифатический радикал содержит менее 10 атомов углерода, как правило, не обладают поверхностной активностью, т.е. способностью адсорбироваться и понижать поверхностное натяжение жидкостей или поверхностную энергию твердых тел. При содержании в радикале более 10 атомов углерода они обычно поверхностно–активны и называются высшими жирными ПАВ. От типа функциональной полярной группы и структуры радикала зависит растворимость ПАВ в различных растворителях и способность диссоциировать на ионы.
ПАВ, в которых функциональные группы несут положительный заряд, активны в кислой среде и неактивны в щелочной, тогда как ПАВ с отрицательно заряженными функциональными группами, наоборот, активны в щелочной и неактивны в кислой.
КЛАССИФИКАЦИЯ ПАВ
Принципиально все ПАВ разделяют на две большие группы: иногенные соединения, при растворении в воде диссоциирующие на ионы, и неиногенные, которые на ионы не диссоциируют.
В зависимости от того, какими ионами обусловлена поверхностная активность ионогенных веществ – анионами или катионами, ионогенные вещества подразделяются на анионактивные, катионактивные, амфолитные. Анионактивные ПАВ активны в щелочных растворах, катионактивные – в кислых, амфолитные – в тех и других.
Анионактивные вещества в щелочных растворах, образуя отрицательно заряженные поверхностно-активные ионы (анионы):
RCOONa ↔ RCOO– + Na+
Катионактивные вещества при диссоциации в кислых растворах образуют положительно заряженные поверхностно-активные ионы (катионы):
- RNH3Cl ↔ RNH3+ + Cl–
К анионактивным ПАВ относятся: карбоновые кислоты (RCOOH) и их соли (RCOOMe) и др.
К катионактивным ПАВ относятся амины, аммониевые основания:
RNH2; RNH3Cl.
Амфолитные ПАВ содержат две функциональные группы, одна из которых имеет кислый, другая – основной характер, например карбоксильную и аминную группу.
В зависимости от среды амфолитные соединения обладают анионными, либо катионными свойствами:
- щелочная среда кислая среда;
- RNH(СH2)nCOO– ↔ RNH(СH2)nCOOH↔RNH2(СH2)nCOOH;
- анионные свойства катионные свойства.
Неионогенные ПАВ, растворяясь в воде, не образуют ионов.
К группе неиогенных ПАВ относятся продукты оксиэтилирования жирных кислот, спиртов, аминов.
RCOO(C2H4O)n · H; RCH2O(C2H4O)n · H; RC6H5O(C2H4O)nOH.
КЛАССИФИКАЦИЯ ПАВ ПО МЕХАНИЗМУ ДЕЙСТВИЯ
В зависимости от действия ПАВ в дисперсных системах они делятся на 4 группы:
К первой группе относятся низкомолекулярные, истинно растворимые в воде ПАВ, например спирты. Они являются слабыми смачивателями и пеногасителями.
Ко второй группе относятся ПАВ диспергаторы и эмульгаторы. Адсорбируясь, эффективно понижают свободную поверхностную энергию жидкости или твердого тела и тем самым облегчают процесс образования новых поверхностей и диспергирование. Эти вещества обладают и некоторыми стабилизирующими действиями.
В результате ориентированной адсорбции ПАВ второй группы гидрофобизируют твердые поверхности и, наоборот, гидрофилизируют гидрофобные поверхности. Особенно резко выражен эффект гидрофобизации этих ПАВ, усиливающийся химической связью – фиксацией полярных групп ПАВ на соответствующих участках твердой поверхности.
К ПАВ второго класса относятся жирные кислоты, их водорастворимые соли, катионактивные органические основания и соли.
В третью группу объединены ПАВ, являющиеся хорошими стабилизаторами. Поверхностная активность их сравнительно мала.
Эти ПАВ являются также хорошими адсорбционными пластификаторами – пластифицируют структуру, понижая их прочность и структурную вязкость. В цементных растворах и бетонах это позволяет переходить к жестким и вместе с тем однородным смесям, способствуют равномерности перемешивания, повышает плотность и долговечность (морозостойкость), приводит к повышению прочности и к снижению расхода цемента.
В качестве пластификаторов используют лигносульфонаты кальция (сульфитно-спиртовая барда – ССБ и сульфитно–дрожжевая бражка – СДБ) и т.п.
Четвертая группа ПАВ – это моющие вещества, обладающие высокой поверхностной активностью, смачивающим и гидрофобизирующим действием. Они также эффективные эмульгаторы и стабилизаторы эмульсий. В эту группу входят мыла жирных кислот и аминов.
В строительстве в основном используют поверхностно-активные вещества второй – четвертой групп.
ПАВ для цементобетонных смесей и цементобетона подразделяют на следующие виды:
1. Регулирующие свойства бетонных смесей
1.1. Пластифицирующие 1-4 группы (супер-, сильно-, средне- и слабопластифицирующие). Увеличивают подвижность бетонной смеси, замедляют схватывание бетонаи повышают прочность.
1.2. Стабилизирующие. Повышают однородность бетона, снижают проницаемость.
1.3. Водоудерживающие. Увеличивают подвижность смеси, снижают проницаемость и прочность бетона, повышают однородность бетона.
1.4. Улучшающие перекачиваемость. Повышают однородность, снижают водоотделение смеси и прочность бетона.
1.5. Замедляющие схватывание. Увеличивают время подвижности смеси, замедляют схватывание в 2 и более раза при +20°С. Увеличение прочности в дальние сроки твердения.
1.6. Ускоряющие схватывание. Ускоряют схватывание на 20% и более при 20°С. Ускорение твердения.
1.7. Поризующие – для легких бетонов.
1.8. Воздухововлекающие. Повышение удобоукладываемости и морозостойкости, снижение расслаиваемости.
1.9. Пенно- и газообразующие. Пенообразующие добавки обеспечивают получение технической пены. Газообразующие ПАВ способны выделять газ за счет химического взаимодействия с продуктами гидратации цемента.
2. Регулирующие твердение бетона
2.1. Ускоряющие твердение. Повышение прочности в возрасте 1 суток на 20% и более. Замедление набора прочности в более поздние сроки.
2.2 Замедляющие твердение. Снижение прочности бетона на 30% и более в возрасте до 7 суток.
3. Повышающие прочность и (или) коррозионную стойкость, морозостойкость бетона, снижение проницаемости бетона
3.1. Водоредуцирующие (1-4 группы). Снижение расхода воды (на 20-5%). Повышение морозостойкости и коррозионной стойкости.
3.2. Кольматирующие. Повышение марки бетона по водонепроницаемости и коррозионной стойкости.
3.3. Воздухововлекающие и газообразующие. Повышение морозостойкости в 2 и более раза, пластификация смеси.
3.4. Повышающие защитные свойства бетона по отношению к арматуре (ингибиторы коррозии стали). Увеличение подвижности смеси и снижение диффузионной проницаемости бетона.
4. Придающие бетону специальные свойства
4.1. Противоморозные (обеспечивающие твердение при отрицательных температурах).
4.2. Гидрофобизирующие (1-3 групп). Снижение водопоглощения в 1,5-5 раз и более, замедление схватывания.
Введение ПАВ в цементное тесто, растворную или бетонную смесь существенно изменяет их структуру и свойства как в пластичном, так и затвердевшем состоянии. Различные виды ПАВ, отмеченные выше, по-разному меняют свойства бетонной смеси или бетона за счет их адсорбирования на поверхности зерен клинкера и новообразований, а также поверхности каменных материалов.
Изменяется также микроструктура гидратированного цемента в результате развивающегося адсорбционного модифицирования. Поверхность образующихся в цементном тесте и камне кристаллов покрывается адсорбционной пассивирующей пленкой поверхностно–активных веществ, рост кристаллов замедляется и образуется более мелкая кристаллическая структура с изменением самой формы кристаллов.
Таким образом, применяя ПАВ, можно значительно расширить возможности производства асфальто- и цементобетонных смесей. В данном случае основное заключается в правильном выборе материалов и добавок, а также в их дозировании.