Получение стирола дегидратацией метилфенилкарбинола

Дегидратация спиртов с образованием олефинов протекает согласно правилу Зайцева: водород предпочтительнее отщепляется от того из соседних атомов углерода, которой беднее водородом.

Дегидратация ТМК является эндотерм-м процессом, поэтому, для заметного увеличения выхода целевого продукта требуется повышать Т. Наилучшие показатели процесса достигнуты при Т=130ºС. Побочные р-и: 1)при межмолекулярной дегидратации карбкатион не отщепляет протон, а взаимодействует с другой молекулой спирта.

С₆Н₅-СН(ОН)-СН₃ → С₆Н₅-СН=СН₂ + Н₂О,

Метилфенилкарбиноловая фракция идет на узел дегидратации. Дегидратация осуществляется при температуре 250-320⁰С в присутствии кат-ра.

В качестве побочных продуктов при реакции дегидратации образуется ацетофенон, бензальдегид, бейзойная кислота, бензол и легкие у/в. При проведении дегидратации для снижения парциального давления у/в в смесь подается водяной пар. Он же яв-я теплоносителем, т.к. реакция дегидратации эндотермическая. По мере прохождения реакции на кат-ре накапливается кокс, снижая его активность. Для восстановления активности проводится его регенерация при температуре до 600⁰С паровоздушной смесью. Катализатор – активные окиси алюминия, разбавленные кольцеобразной окисью алюминия. Срок работы катализатора до 6000 часов. Процесс идет в две ступени. На первой конверсия 50-70%, на 2-й 20-40%. Общая конверсия 90%, селективность 96-96%. После реакторов реакционная масса подается в скруббер, где проводится рейтрализация бензойной кислоты и ингтбирование полимеризации стирола. В качестве ингибитора исп-я смесь диоксинпарахинона, основания Маниха и стеарионовой кислоты. Отмытая ингибиторная реакционная масса идет на ректификацию. В 1-й колонне отгоняется этилбензол, ктр идет в цикл на 2-й колонне – стирол – ректификат. Из оставшегося продукта выделяется фракция ацетофенона. Из оставшегося после этого кубового продукта на роторнопленном испарителе довыводится ацетофенон. Все колонны, в системе ректификации вакуумные – для уменьшения температуры, в питание каждой колонны добавляется ингибитор, чтобы избежать термополимеризацию стирола. Кубовый продукт роторнопленного испарителя – это смола, ктр пытались использовать в качестве лакокрасочных продуктов, но запах ацетофенона не позволил это. Выделенная ацетофеноновая фракция поступает на установку гидрирования для получения метилфенилкарбенола