Студопедия


Авиадвигателестроения Административное право Административное право Беларусии Алгебра Архитектура Безопасность жизнедеятельности Введение в профессию «психолог» Введение в экономику культуры Высшая математика Геология Геоморфология Гидрология и гидрометрии Гидросистемы и гидромашины История Украины Культурология Культурология Логика Маркетинг Машиностроение Медицинская психология Менеджмент Металлы и сварка Методы и средства измерений электрических величин Мировая экономика Начертательная геометрия Основы экономической теории Охрана труда Пожарная тактика Процессы и структуры мышления Профессиональная психология Психология Психология менеджмента Современные фундаментальные и прикладные исследования в приборостроении Социальная психология Социально-философская проблематика Социология Статистика Теоретические основы информатики Теория автоматического регулирования Теория вероятности Транспортное право Туроператор Уголовное право Уголовный процесс Управление современным производством Физика Физические явления Философия Холодильные установки Экология Экономика История экономики Основы экономики Экономика предприятия Экономическая история Экономическая теория Экономический анализ Развитие экономики ЕС Чрезвычайные ситуации ВКонтакте Одноклассники Мой Мир Фейсбук LiveJournal Instagram

II. Основные теоретические положения. Для иодометрического титрования окислителей используется титрование заместителя: к определяемому окислителю добавляется избыток иодида калия и выделившийся




Для иодометрического титрования окислителей используется титрование заместителя: к определяемому окислителю добавляется избыток иодида калия и выделившийся иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия. С использованием этого способа построения методики титрования мы ознакомились в предыдущей работе - при


проведении стандартизации рабочего раствора тиосульфата с помощью первичного стандарта дихромата калия.

В данной работе применяется этот же способ построения методики титрования, но используется он для решения основной задачи титриметрического анализа: определения содержания анализируемого вещества в растворе титрованием стандартизированным рабочим раствором.

Методика титрования заместителя основана на прибавлении к
анализируемому раствору избытка вспомогательного
реагента, с которым определяемое вещество вступает в
стехиометрическую реакцию. В результате образуется эквива­
лентное по отношению к анализируемому веществу
количество но вого соединения, которое называют
заместителем. Заместитель оттитровывают прямым титрованием
рабочим раствором.

Расчет строится на равенстве количества эквивалентов определяемого вещества и рабочего раствора.

Следовательно, алгоритм построения методики заместительного титрования сводится к следующему:

- вспомогательный реагент подбирается таким образом, чтобы его
взаимодействие с определяемым веществом протекало
стехиометрически;

- вспомогательный регент добавляется к определяемому веществу
в произвольном (не отмеренном) избытке;

- расчет количества определяемого вещества основан на знании
концентрации рабочего раствора до начала титрования и определении в
ходе титрования объема стандартизированного титранта, пошедшего на
взаимодействие с заместителем.

Иодометрическое титрование используется для определения многих окислителей. При определении содержания меди в сплавах, рудах, высокотемпературных сверхпроводниках иодометрия не уступает по точности электрохимическому методу.

Метод основан на окислительном действии ионов меди (II) по отношению к иодид-ионам. При взаимодействии солей меди с иодидом калия медь (II) восстанавливается до меди (I) с образованием


нерастворимого осадка иодида меди CuI. Выделенный при этом свободный иод титруется тиосульфатом:

Сu2+ + I- + е = CuI

2 I- - 2е = I2

2Сu2+ + 4 I- = 2 CuI2↓ + I2

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Cu2+/Cu+ равен 0,17 В, а системы I2/2 I- - 0,54 В. Значения этих величин указывают на то, что реакция восстановления меди (II) иодид -ионом не может идти, поскольку иод является более сильным окислителем, чем медь (II). Следовательно, реакция должна протекать в направлении, обратном наблюдаемому в действительности.




Протекание реакции слева направо объясняется образованием

труднорастворимого соединения CuI (Пр (CuI) =1,1∙10-12). Поскольку концентрация свободных ионов меди (I) в растворе должна быть очень мала, это приводит к повышению окислительного потенциала системы.

Оценим количественно это влияние, рассчитав изменение окислительного потенциала системы Сu2+/Сu+ в начале титрования. Предположим, что в 0,1 М раствор соли меди добавили перед иодометрическим определением 0,1 М иодид калия. Концентрация ионов меди (I) в момент образования осадка может быть вычислена из значения величины Пр(Сu I)

[Сu+]= Пр(СuI)/[I-] = 10-12/10-1 =10 -11моль/л.

Эта величина позволяет оценить величину окислительно-восстановительного потенциала системы Cu2+/Cu+ на основании уравнения Нернста

E(Cu2+/Cu+) = E°(Cu2+/Cu+) + 0,059 lg(Cu2+/Cu+) = 0,17 + 0,059 lg(10-1/10-11) = 0,75 В .

В момент достижения равновесия потенциал системы Cu2+/Cu+ возрастает до значения 0,88 В. Следовательно, образование малорастворимого иодида меди приводит к образованию системы (Сu2+ + I-) / CuI с величиной стандартного окислительно-


восстановительного потенциала 0,88 В, и реакция взаимодействия ионов меди(П) с иодид-ионами протекает практически до конца.

Титрование проводится при рН в пределах 2 - 4 : в более щелочных средах возможно образование ионов CuOH , замедляющих окисление иодид-ионов; в более кислых средах становится возможным окисление иодида кислородом.

Из элементов, обычно сопутствующих меди в природных соединениях, мешают ее иодометрическому определению железо, мышьяк и сурьма. Влияние железа устраняют связыванием в комплекс фторид- или пирофосфат-ионами. Поскольку комплексные соединения этих ионов с железом (III) более устойчивы, чем с железом (II), то потенциал этой системы падает до значения, при котором окисление иодид-иона становится уже невозможным. Мышьяк (III) и сурьма(Ш) окисляются свободным иодом. Реакция протекает количественно при рН 3,5 хотя равновесие устанавливается медленно. Поэтому в процессе растворения пробы мешающее влияние мышьяка и сурьмы устраняют переведением в состояние окисления +5. Обычно с этой целью для растворения сплавов и руд используется горячая концентрированная азотная кислота. Окисление иодид-ионов мышьяком и сурьмой в степени окисления +5 происходит только в сильно кислой среде. При рН>3 влияние этих элементов можно устранить. Но при рН>4 медь (II) не полностью окисляет иодид-ионы. Поэтому в присутствии мышьяка и сурьмы определение меди можно вести при рН в интервале 3-4.







Дата добавления: 2015-04-17; просмотров: 1134; Опубликованный материал нарушает авторские права? | Защита персональных данных | ЗАКАЗАТЬ РАБОТУ


Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском:

Лучшие изречения: Да какие ж вы математики, если запаролиться нормально не можете??? 8383 - | 7307 - или читать все...

Читайте также:

  1. A. Основные топливные баки
  2. I ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ. Для обучения проводников пассажирских вагонов для работы в период летних пассажирских перевозок
  3. I. Общие положения. "Об утверждении Правил ухода за лесами"
  4. I. Общие положения. 1. Настоящие Правила определяют типовые условия, в соответствии с которыми заключается договор обязательного страхования гр
  5. I. Общие положения. 1. Настоящие Правила определяют типовые условия, в соответствии с которыми заключается договор обязательного страхования гражданской ответственности
  6. I. Общие положения. 1. Номенклатура медицинских услуг (далее – Номенклатура) представляет собой перечень медицинских услуг
  7. I. Общие положения. 1. Руководителем бухгалтерской службы Фонда является Директор Департамента бухгалтерского учета и отчетности-главный бухгалтер (далее - главный бухгалтер)
  8. I. Общие положения. 1.1. Аптечная организация осуществляет свою деятельность на основании лицензии на фармацевтическую деятельность
  9. I. Общие положения. Данная глава содержит основные нормы «Положения об организации выполнения и защиты курсовых работ (проектов)»
  10. I. Общие положения. Положение о рабочем времени и времени отдыха водителей автомобилей (далее - Положение) устанав-двает особенности регулирования труда и отдыха во-дтелей
  11. I. Общие положения. Уфимский юридический институт
  12. I. Общие положения. Учебная дисциплина «Судебная экономическая экспертиза» изучается курсантами и слушателями по направлению подготовки (специальности) 38.05.01 (080101.65) -


 

35.175.191.168 © studopedia.ru Не является автором материалов, которые размещены. Но предоставляет возможность бесплатного использования. Есть нарушение авторского права? Напишите нам | Обратная связь.


Генерация страницы за: 0.002 сек.