Достоинство метода полуреакций заключается в том, что нет необходимости использовать формальные понятия степени окисления, отчетливо видна роль среды и учитывается реальное состояние веществ в растворе.
В зависимости от среды может изменяться характер протекания реакции между одними и теми же веществами. Среда влияет на изменение степени окисления атомов. Например, восстановление перманганат-иона (MnO 4-) в зависимости от вида среды протекает следующим образом:
Окисленная форма
в кислой среде (Н+)
Восстановленная форма Mn2+ - бесцветный раствор
Восстановление ------». в нейтральной среде (Н2О) Мп02^ - бурый осадок
MnO4 цвета |
М1Ю4 ^v
в щелочной среде (ОН) MnO 4 - раствор зеленого
С помощью этой схемы составим, например, уравнение реакции между перманганатом калия и сульфидом натрия в нейтральной среде. Окислителем будет MnO 4-, восстановителем S2–. Запишем уравнения полуреакций:
2 3
МпО 4 + 2 Н20 + Зē = Мп02 + 4ОН"
S 2 " - 2ē = S°↓
2МПО4 + 3S2" + 4Н20 -> 2Мп02^ + 3S°↓ + 8ОН"
Таким образом, молекулярное уравнение будет иметь вид 2KMnO4 + 3K2S + 4H2O = 2MnO2↓ + 3S0↓ + 8КОН
Измерение электродных потенциалов металлов
Металлы являются кристаллами, в которых существует подвижное равновесие между атомами и ионами металлов и обобществленными валентными электронами, осуществляющими металлическую связь.
Представим, что пластинка металла Ме опущена в воду или раствор электролита. При этом ионы Меn+ поверхностного слоя металла под действием полярных молекул воды отрываются и переходят в раствор, т. е. металл начинает растворяться:
Ме ←→ Меn+ + nē.
в раствор на поверхности металла При этом поверхностный слой жидкости у металлической пластины заряжается положительно за счет перешедших в раствор ионов металла, а сама пластина – отрицательно, поскольку в ней появляется избыток электронов. В растворе катионы металла образуют с молекулами воды гидратированные ионы:
В Химия. Учеб. пособие
-129-
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ