2015-04-01
337
венных – силу тока (потенциала) измеряют для нахождения конечной точки титрования (точки эквивалентности) определяемого компонента титрантом.
Классификация электрохимических методов анализа
Таблица 13.2
| Метод | Измеряемый параметр | Условия измерения |
| Потенциометрия | Электродный потенциал Е, В | 1= 0 |
| Кондуктометрия Высокочастотная кондуктометрия | Удельная электропроводность χ, См ⋅ см–1 | I ∼ 1 000 Гц I ∼ 5–50 МГц |
| Электрогравиметрия | Масса m, г | I = const или Е = сonst |
| Кулонометрия | Количество электричества Q, Кл | I = const или Е = сonst |
| Вольтамперометрия | Сила тока I, мкА | 11\Еналож/ |
Потенциометрия основана на определении зависимости между равновесным электродным потенциалом Е и активностью а или концентрацией С компонентов. Зависимость равновесного потенциала электрода от активности ионов выражается уравнением Нернста:
Е = Е ° +
RT nF
I n
a
ox
red
где Ео – стандартный электродный потенциал, В; R – универсальная газовая постоянная, равная 8,313 Дж/(моль ⋅ К); Т – температура, К; F – число Фара-дея, F = 96 500 Кл; n – число электронов, участвующих в электродной реакции; aox, ared – активности окисленной и восстановленной форм. На практике используют концентрации (С), а не активности (а), между которыми существует зависимость a = γ ⋅ C, где γ – коэффициент активности.
О концентрации определяемых ионов в растворе судят по потенциалу индикаторного электрода (электрод, реагирующий на концентрацию определяемых ионов). Величину потенциала этого электрода устанавливают, сравнивая с потенциалом другого электрода – электрода сравнения (электрод с постоянным потенциалом, нечувствительный к ионам раствора).
Кондуктометрия основана на том, что при определенной температуре электрическая проводимость раствора пропорциональна концентрации электролита. На практике используют метод градуировочного графика. Для его построения измеряют электропроводность раствора при нескольких концентрациях электролита. Определяют электропроводность анализируемого раствора и по градуировочному графику находят концентрацию электролита.
Электрогравиметрия основана на использовании процесса электролиза, в результате которого определяемое вещество выделяется на одном из электродов в виде осадка, по массе которого рассчитывается исходная концентрация вещества. Электролиз при постоянной силе тока применим для
В Химия. Учеб. пособие
-200-
ХИМИЧЕСКАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ
