Электроды нулевого рода (окислительно-восстановительные электроды)

Окислитель и восстановитель, как правило, находятся в растворе, а фаза проводника первого рода выполнена из инертного материала (например, Pt), которая выступает в качестве контакта и не участвует в электрохимической реакции.

Ox(р-р), Red(р-р) | Pt

Ox(р-р) + z e^– Red(р-р),

Рассмотрим несколько примеров. Окислительно-восстановительный электрод может состоять из простой окислительно-восстановительной пары. Например,

Fe²⁺(aq), Fe³⁺(aq) | Pt.

В таком электроде протекает реакция простой перезарядки иона

Fe³⁺(aq) + e^– Fe²⁺(aq),

Тогда потенциал этого электрода

. (3.18)

В более сложном случае в окислительно-восстановительной реакции могут принимать участие вещества или ионы не изменяющие в ходе реакции своей степени окисления. Например, хингидронный электрод

C₆H₄O₂, C₆H₄(OH)₂, H⁺(aq) | Pt.

На электроде протекает реакция:

C₆H₄O₂ + 2H⁺(aq) + 2 e^– C₆H₄(OH)₂.

Потенциал этого электрода

. (3.19)

Потенциал электрода будет зависеть не только от концентрации хинона (Х) и гидрохинона (Г) в растворе, но и от активности иона водорода, т.е. кислотности среды. Такие электроды могут применяться для измерения pH раствора.