Инертті газ кристалдары

Төменгі температураларда асыл газ кристалдарының көпшілігі (Ne, Аг, Кг, Хе) ҚЦК торының құрылымына кристалданады. Бұл байланыс энергиясы және балқу температурасы төмен болатын диэлектрлік кристалдар. Атомдардың электронды бұлтшалары толықтай толтырылған, еркін атомдағы электронды зарядтардың үлестірілуі сфералы симметриялы болады. Сәйкесінше, осындай кристалдардың қалыптасуына әкелетін, нейтральді атомдар арасында қандай да бір әсерлесу механизмі болады. Бір-біріне r қашықтықта орналасқан инертті газдың екі бірдей атомын қарастырайық. Егер атом ядросының орташа орналасуы әрқашан ядроны қоршап тұратын сфералық электронды бұлтшаның центрімен сәйкес келсе, онда атомдар арасындағы әсерлесу күші нөлге тең болар еді. Атомдағы электрондар ең төменгі энергетикалық күйде тұрса да ол әрқашан ядроға қатысты қозғалады. Осы қозғалыс нәтижесінде электронды бұлтшалардың центрінің лезде орналасуы атом ядросының орналасумен сәйкес келмеуі мүмкін. Осы жағдайда атомда нөлге тең болмайтын электрлі дипольді момент пайда болады (уақыт бойынша орташа мәнді атомның дипольдік моменті нөлге тең). Атомның лездік дипольді моментінің p₁шамасы(4.1-сурет) екінші атом центрінде электрлі өріс тудырады.

Осы өріс өз кезегінде екінші атомда лездік диполь моментін тудырады:

Атом 1 Атом 1

4.1-сурет -Ван-дер-Ваальс-Лондон күшінің пайда болу сызбасы

Мұнда - электрондық поляризацияланудеп аталатын, яғни электрлі өрістен туындаған атомның дипольді моменті. Электростатикадан бір-бірінен r ара қашықтықта орналасқан екі дипольді моменттердің және байланыс энергиясы үшін мына теңдеу белгілі:

Диполь моменттері p₁ және р₂ бір-біріне параллель болғандықтан, потенциалды энергияны мына түрде жазуға болады:

«Минус» таңбасы тартылу күшінің энергиясына сәйкес келеді. Атомның (немесе ионның) поляризациялануының реті (r₀)³болады, мұндағы r₀ - атомдық радиус. Қосымша моменттің өлшемі [заряд]·[ұзындық] және er₀ ретті шамасы болады. Сонда мынаны аламыз:

Осы теңдеуді мына түрде жазамыз:

Соңғы теңдеу Ван-дер-Ваальс әсерлесуініңэнергиясын көрсетеді.Осы әсерлесу инертті газ кристалдарындағы атомдар арасындағы тартылыс күшіне негізделген, сонымен қатар органикалық заттардың молекулалық кристалдарында, мысалы, криптон үшін U ~ 0,015 эВ-ке тең.

Электростатикалық күштер кристалдардың тұрақтылығын қамтамасыз етпейді. Электростатикалық емес табиғаты бар, қатты денелердің тұрақтылығына әкелетін күштерді қарастырайық. Бұл кванттық механикалық эффектілер. Бір біріне жақын орналасқан атомдардың электронды бұлтшаларының беттесуі әсерінен атомдар бір-бірінен тебіледі. Жеткілікті арақашықтықта, атомдардың электронды бұлтшаларының беттесуі нәтижесінде, яғни ең бастысы Паули принципінің ықпалы нәтижесінде олардың байланыс энергиясы тебілу энергиясы болып табылады. Паули принципі берілген кванттық күйдің көпретті толық болуына жол бермейді және осы процессте кейбір электрондардың энергиясы жоғары болатын еркін кванттық күйге ауысуы болған жағдайда ғана біріне бірі жақын орналасқан атомдардың электрондық бұлтшалары беттесе алады. Сонда электронды бұлтшалардың беттесуі жүйенің толық энергиясын ұлғайтады, яғни тебілу күштерінің пайда болуына әкеледі. Инертті газ үшін экспериментальді мәліметтер тебілу күштерінің потенциалды энергиясы үшін B/r¹²түрдегі эмпирикалық теңдеумен жақсы аппроксимацияланады, мұнда B – оң таңбалы тұрақты. Инертті газдың r қашықтықта орналасқан екі бірдей атомдарының әсерлесуінің толық потенциалдық энергиясы үшін теңдеу мына түрде жазылады:

Мұнда және - В және С-мен байланысты жаңа тұрақтылар: . (3.9) қатынасыЛенард-Джонс потенциалы немесе «6-12 потенциалы» ретінде белгілі. анымал, немесе N атомдардан тұратын кристаллдардың толық энергиясы:

мұнда r₀ — жақын атомдар арасындағы қашықтығы, p_ij — i-ші және j - ші атомдар арасындағы қашықтық. Қосу барысынды кез-келген жұпты әсерлесу тек бір рет қана ескерілу салдарынан 1/2 көптігі пайда болды. Асыл газ кристалдардың торы ҚЦК тор болғандықтан, кез - келген атом 12 жақын көршілермен қоршалған. Осындай құрылым үшін торлардың сомасының мәні мынандай: