Дополнение 3 к лекции 8

В тропическом растении Dichapetalum cymosum (гифблаар) обнаружена калиевая соль монофторуксусной кислоты FCH₂COOK. Для человека LD₅₀ = 10 мг/кг [[10]]. Такой же ядовитостью обладает монофтроэтанол FCH₂CH₂OH – диверсионный яд, не отличающийся по запаху от этанола [[11]].

Перспективными боевыми ОВ считались трехфтористый хлор и пятифтористая сера.

Основную часть запасов современных военно-химических арсеналов составляют нервно-паралитические ОВ. Это фосфорорганические соединения общей формулы:

R_1\

R₂-_/P=O

X

где P – атом фосфора, R₁ и R₂ – органические радикалы, X – или галоген (Cl, F), или CN-группа, или нитрофенол.

В 1937 г. синтезировано первое боевое ОВ этого ряда – диметиламид этилового эфира цианфосфорной кислоты или табун (R₁ = (CH₃)₂N; R₂ = C₂H₅O; X = CN), а в 1938 г. – изопропиловый эфир метилфторфосфоновой кислоты или зарин, до сих пор имеющийся в арсеналах многих стран (R₁ = CH₃; R₂ = i-C₃H₇O; X = F). В конце 1944 г. синтезирован пинаколиловый эфир метилфторфосфоновой кислоты или зоман (R₁ = CH₃; R₂ = (CH₃)₃C-CH(CH₃)O; X = F). К концу второй мировой войны в Германии было накоплено 8770 т табуна, 1260 т зарина и 20 т зомана [[12]].

Механизм отравляющего действия всех нервно-паралитических ОВ одинаков – они блокируют холинэстеразу – фермент, имеющий важнейшее значение в передаче нервных импульсов.

До сих пор сохраняет свое военное значение давно известное удушающее ОВ – фосген COCl₂, поскольку он широко используется в мирной химической промышленности и его производство не запрещено международными соглашениями.

Смертельная концентрация фосгена в воздухе – свыше 0,02 мг/л. Фосген образуется при взаимодействии хлора и оксида углерода (II) (угарного газа), которые тоже являются ядовитыми газами. Смертельная концентрация угарного газа в воздухе – свыше 6 мг/л, смертельная концентрация хлора – свыше 0,5 мг/л. Видно, что продукт реакции гораздо более ядовит, чем исходные вещества.

Особая опасность фосгена в том, что человек, получивший смертельное отравление, несколько часов чувствует себя хорошо; затем быстро развивается острый отек легких и наступает смерть.

В течение первой мировой войны было произведено 150000 т фосгена; около 80% погибших от отравляющих веществ за 1915-1918 гг. (до 80000 человек) были отравлены именно фосгеном [[13]].

Во время первой мировой войны было широко использовано кожно-нарывное ОВ – иприт (первое применение 13 июля 1917 г. против англо-французских войск под г. Ипром в Бельгии). Его главное отличие от уже известных к тому времени ОВ – возможность смертельного отравления при попадании капель жидкости на кожу. Противогаз, таким образом, не спасал от иприта, и его даже назвали "королем газов". За время первой мировой войны от иприта пострадало около 400 тыс человек. В 1917 году было синтезировано еще более мощное кожно-нарывное ОВ – люизит, названное по имени американского химика У.Ли Льюиса, впервые получившего это соединение.

(CH₂ClCH₂)₂S

Иприт (2,2'-дихлордиэтилсульфид)

При попадании на кожу свыше 0,01 мг возникают волдыри; смертельн. концентрация в воздухе 0,03 мг/л; смертельная доза через кожу – 50 мг/кг массы тела.

ClCH=CH-AsCl₂

Люизит (2-хлорвинилдихлорарсин)

Волдыри на коже образуются при попадании свыше 0,1 мг; смертельная концентрация в воздухе 0,05 мг/л; смертельная доза через кожу – 20 мг/кг массы тела

Из раздражающих ОВ в настоящее время наиболее широко применяются хлорацетофенон (амер. CN, росс. "черемуха") и 2-хлорбензилиденмалонодинитрил (амер. CS), "Си-Эс". В отличие от хлорацетофенона, "Си-Эс" действует не только на глаза и нос, но вызывает сильное жжение кожи.

Хлорацетофенон

Минимальная раздражающая концентрация в воздухе 0,0005 мг/л

2-хлорбензилиденмалонодинитрил

Минимальная раздражающая концентрация в воздухе 0,001 мг/л