Дополнение 1 к лекции 7

История создания теории химической связи

1852 г. Эдуард Франкланд англ.(E.Frankland) (18.01.1825-1899) одновременно с открытием металлоорганических соединений ввел понятие валентности (без термина) (цинкалкилы в 1849 г) – "On a new series of organical bodies containing metals", Phil.Trans., 1852, p.417; Ann.Chem., 85, 329 (1853). Впервые показано на примере замещения кислорода в олове на этилы (SnO₂ ® SnO(C₂H₅)₂ ® Sn(C₂H₅)₄), что соединительная способность металла неизменна по отношению к совершенно разным группам. Ранее химики признали возможность замещения водорода на хлор в органических соединениях (Герман Кольбе, 1843-1845 г)

1857 г. Август Фридрих Кекуле нем.(A.F.Kekule) (7.09.1829-1896) расположил элементы по их "атомности" или "основности" – Ann.Chem., 104, 132, (1857) – впервые четырехвалентность углерода. Затем он вводит понятие С-С связь и выводит формулу для алканов C_nH_2n+2 – Ann.Chem., 106, 129, (1858). Циклическая формула бензола – Bull., 3, 98, (1865); Ann.Chem., 137, 129 (1866).

1858 г. Станислао Канниццаро итал.(S.Cannizzaro)(13.07.1826-1910) на основе закона Авогадро четко разграничил понятия "атом", "молекула", "эквивалент" – Nuovo Cimento, 7, 301 (1858).

1861 г. Александр Михайлович Бутлеров (15.09.1828-1886) ввел термин "структура" – Zeit.f.Chem., 1861, S.549 и решил проблему изомерии (на примере диброммасляной кислоты) – Bull. Soc. chim., 1864, p.100.

1863 г. Эмиль Эрленмейер нем.(R.A.C.E.Erlenmeyer) (28.06.1825-1909) предложил двойные и тройные связи между углеродами – Zeit.f.Chem., 1863, S.678.

1868 г. Г.Вихельхауз ввел термин "валентность".

1874 г. Жозеф Ашиль Ле Бель франц.(J.A.Le Bel) (24.01.1847-1930) и Якоб Хендрик Вант-Гофф голл.(J.H.van't Hoff) детально разработали теорию оптической изомерии из тетраэдра углерода – Bull., 1874, p.337; La chimie dans L'espace, Rotterdam, 1875.

1893 г. Альфред Вернер швейц.(A.Werner) (12.12.1866-1919) – понятие "дополнительной валентности" в комплексных соединениях – Zeit.anorg. Chem., 3, 267 (1893).

1899 г. Иоганн Тиле нем.(F.C.J.Thiele) (13.05.1865-1918) – понятие сопряжения двойных связей – Ann. Chem., 308, 333 (1899).

1899 г. Рихард Абегг нем.(R.Abegg) (9.01.1869-1910) и Гвидо Бодлендер нем.(G.Bodlander) (31.07.1855-1904) – понятия электросродства и электровалентности – Zeit.anorg. Chem., 20, 433, (1899). Сумма положительной и отрицательной электровалентностей элемента равна 8. (в 1897 г. Дж.Томсон открыл электрон).

1908 г. Уильям Рамзай англ.(W.Ramsay) (2.10.1852-1916) – идея о связи атомов посредством общего электрона.

1913 г. Гилберт Льюис амер.(G.N.Lewis) (23.10.1875-1946) предложил термин "металлическая связь".

1914-1915 г. Джозеф Джон Томсон англ.(J.J.Thomson) (1856-1940) и Й.Штарк – электронная валентность и понятие "валентный электрон".

1916 г. Гилберт Льюис (выше) – теория кубического атома (правило октета) и точечные формулы для атомов – J.Am.Chem.Soc., 38, 762, (1916).

1919 г. Ирвинг Ленгмюр амер.(I.Langmuir) (31.01.1881-1957) – понятия положительной, отрицательной и ковалентности – J.Am.Chem.Soc., 41, 868 (1919).

1923 г. Йоханнес Бренстед дат.(J.N.Bronstedt) (22.02.1879-1947) и Гилберт Льюис (выше) разработали протонную и электронную теории кислот и оснований. Льюис – идея мезомерии (резонанса).

1925 г. Вернер Карл Гейзенберг нем. (1901-1976) разработал матричную механику – первый вариант квантовой механики. 1927 г – принцип неопределенности. 1932 – протонно-нейтронная модель ядра. Нобелевская премия 1932.г.

1925 г. Вольфганг Паули австр.(1900-1958) сформулировал принцип квантового запрета.

1926 г. Эрвин Шредингер австр. (12.08.1887-1961) опубликовал новый подход динамического описания микрочастиц (уравнение Шредингера).

1927 г. Вальтер Гайтлер нем.(W.H.Heitler) (2.01.1904) и Фриц Лондон нем.(F.London) (7.03.1900-1954) выполнили неэмпирический расчет молекулы водорода.

Фридрих Гунд (Хунд) нем.(F.Hund) (4.02.1896) сформулировал правила заполнения электронных оболочек и основы метода МО.

Лайнус Полинг амер.(L.C.Pauling) (28.02.1901) вывел значения ионных радиусов.

1928 г. Лайнус Полинг (выше) – теория резонанса и идея гибридизации атомных орбиталей.

1929 г. Джон Леннард-Джонс англ.(J.A.Lennard-Jones) (27.10.1894-1954) создал основы метода МО-ЛКАО.

1931 г. Г.Уайт – графические изображения s, p, d, f – орбиталей. Ф.Гунд (выше) – понятие о сигма и пи-связях.

1931-1934 г. Лайнус Полинг (выше) и Дж.Слейтер разработали метод ВС.

1932 Лайнус Полинг (выше) создал шкалу электроотрицательностей.

1934 Лайнус Полинг (выше) и М.Хаггинс ввели понятие ковалентных радиусов.

1957 г. Роналд Гиллеспи канад.(R.J.Gillespie) (24.08.1924) создал модель ОЭПВО.

1969 г. Г.Шилл и К.Цюрхер синтезировали трехзвенный катенан.