Дополнительная периодическая последовательность реакций

Кроме рассмотренной в разделе 3.1 главной периодической последовательности, в сети реакций метаболизма моносахаридов возможны другие периодические последовательности.

Одна из таких последовательностей, названная дополнительной, изображена на рис.4. Так же как и главная, эта последовательность свернута таким образом, чтобы ее повторяющиеся интервалы оказались представленными в виде вертикальных колонок, а функционально аналогичные моносахариды - гомологи - расположенными в горизонтальных рядах. Фосфорилированные по последней гидроксильной группе моносахариды изображены в сокращенном виде на основе формул их нефосфорилированных предшественников.

Переход от высшего гомолока к низшему в повторяющихся интервалах последовательности осуществляется через следующие превращения: перенос гликолевого альдегида на альдозу в транскетолазной реакции, реакцию изомеризации кетозы в альдозу, реакции, приводящие к образованию УДФ-производного альдозы, эпимеризацию последнего в другое УДФ-производное, высвобождение из продукта эпимеризации свободной альдозы, окисление альдозы в альдоновую кислоту, расщепление последней на пируват и низший гомолог исходной альдозы, отличающийся от нее на одно НСОН звено. Как видно из рисунка, непрерывную часть последовательности составляют лишь интервалы, включающие превращения пентоз и гексоз. Для тетроз, у которых четвертый углеродный атом не является оптически активным, реакция эпимеризации теряет смысл и последовательность на них обрывается. Что касается распространения этой последовательности на высшие моносахариды, то в настоящее время известны D-глицеро-D-глюкогептоза [99] и D-глицеро-D-галактогептоза [264], которые свидетельствуют о возможности существования еще одного интервала последовательности. Однако соответствующие реакции пока не изучены.

Если бы реакции превращения в 2-кето-3-дезоксиальдоновые кислоты были известны для всех альдоз ряда D-ксилоза, D-глюкоза и D-глицеро-D-глюкогептоза, то рассматриваемая периодическая последовательность могла бы быть представлена в укороченном варианте за счет удаления из составляющих

ее интервалов реакций образования и расщепления фосфо- и УДФ-производных, а также реакций эпимеризации. Однако ввиду того, что подобное превращение известно лишь для D-глюкозы (путь Энтнера-Дудорова [141]), этот вариант в настоящее время неосуществим.