2015-04-23
466
Диазоалаканы как нуклеофилы присоединяются по карбонильной группе альдегидов и кетонов. Менее реакционноспособные a -диазоэфиры реагируют только с альдегидами. Дальнейшие превращения приводят в случае альдегидов к метилкетонам, из кетонов образуются их гомологи. В обоих случаях побочно образуются оксираны.
Реакция имеет препаративное значение для синтеза некоторых циклических кетонов как метод расширения цикла.
Взаимодействие диазометана с хлорангидридами приводит к a -диазокетонам.
В этом случае от продукта присоединения диазометана к карбонильному атому углерода отщепляется не азот, хлороводород и образуется относительно устойчивый диазокетон. Избыток диазометана необходим для связывания образующегося HCl.
a -Диазокетоны являются важными промежуточными продуктами. Они могут быть восстановлены в аминокетоны, превращены в a -галогенкетоны действием Hнal. При катализе ионами серебра или при облучении диазокарбонильные соединения превращаются в кетены (перегруппировка Вольфа). Эта перегруппировка лежит в основе общего метода синтеза карбоновых кислот по Арндту – Эйстерту.
