Взаимодействие с галогенсодержащими реагентами

+ PCl₅ + POCl₃

5. Взаимодействие со спиртами. Оксосоединения, преимущественно альдегиды, взаимодействуют с одной и двумя молекулами спирта, образуя соответственно полуацетали и ацетали. Реакция катализируется кислотами. Кетоны в этих условиях в реакции не вступают.

Получение полуацеталя. Механизм:

.. H⁺

+

^..

-H⁺

Получение ацеталя:

H+

+

-H2O

+

Образование полуацеталей и ацеталей имеет большое значение в химии углеводов: моно-, ди- и полисахаридов. Циклическая форма моносахаридов строится по принципу полуацеталей. Связь между моносахаридами в ди – и полисахаридах – ацетальная. В виде ацеталей происходит выделение из организма чужеродных соединений. Так глюкуроновая кислота (циклический полуацеталь) образует с фенолом ацеталь и в таком виде выводит его.

6. Реакция с водой. Альдегиды и в значительно меньшей степени кетоны обратимо присоединяют воду:

Н⁺

+ H₂O

Полученный двухатомный спирт (диол) неустойчив. Прочность связывания воды, т.е. степень гидратации, зависит от строения и характера радикала в различных альдегидах. Например, трихлоруксусный альдегид (хлораль) хорошо гидратируется благодаря присутствию в радикале трех атомов хлора.

Н⁺

+ Н-ОН

хлоралгидрат

Хлоралгидрат – один из немногочисленных примеров прочных гидратов альдегидов. Хлоралгидрат – лекарственный препарат снотворного и противосудорожного действия. Галогены усиливают снотворное действие, а гидратация уменьшает токсичность.

II. Реакции за счет a-СН₂-звена

1) Галогенирование:

+ Cl₂

-HCl

2) Реакция альдольной конденсации обусловлена подвижностью водорода в a-положении в радикале и осуществляется в присутствии разбавленных щелочей. Ее можно рассматривать как реакцию нуклеофильного присоединения одной молекулы альдегида к другой:

d⁺ dˉ OHˉ _{5 4 3 2 1}

+

½

2-метил-3-гидроксипентаналь

Поскольку продукт реакции содержит в молекуле гидроксильную (-ол) и альдегидную (-аль) группы, его называют альдоль, а сама реакция получила название альдольной конденсации. Реакции этого типа имеют место в природе, например биосинтез лимонной кислоты в цикле трикарбоновых кислот, нейраминовой кислоты и т. д.