2015-04-30
378
1. Ароматические свойства. Но из-за p- недостаточности у него, в отличие от бензола, легче протекают реакции нуклеофильного замещения (SN), чем электрофильного замещения (SE)
H2SO4, t=300°
SE
(в 3 или 5 положения)
 |
NH3, t=2000
SN
(в 2,4,6 – положения)
2. Основные и нуклеофильные свойства – за счет неподеленной электронной пары пиридинового атома азота. Водный раствор пиридина имеет основную реакцию на индикатор. Косн =1,7. 10-9; Косн анилина = 4 . 10-10.
+
H+Cl- Сlˉ Соль -
хлористый
пиридиний
 |
+
+
CH3-Cl- Clˉ Соль –
хлористый
метилпиридиний
3. Восстановление. В отличие от бензола пиридин восстанавливается водородом в момент выделения (Na + C2H5OH) с образованием пиперидина (Косн = 1,33 . 10-3):
6[Н]
В катионе пиридиния p- недостаточность выражена еще сильнее, вследствие чего он еще легче вступает во взаимодействие с нуклеофильными реагентами, например с гидрид-ионом ()
 | |||||
| |||||
 | |||||
-
катион восстановленный
|
|
|
алкилпиридиния алкилпиридиний
В результате этой реакции алкилпиридиний – катион восстанавливается (принимает электронную пару гидрид-иона). При этом кольцо теряет ароматичность, т.е. переходит от термодинамически более устойчивого состояния к менее устойчивому. В результате обратной реакции происходит окисление и возвращение к более устойчивой структуре.
Пиридиновый цикл входит в состав многих лекарственных средств. Наиболее известным из них является производное никотиновой и изоникотиновой кислот:
никотиновая кислота амид никотиновой кислоты
витамин РР
 | |||
 | |||
изоникотиновая гидразид
кислота изоникотиновой
кислоты
Амид никотиновой кислоты (никотинамид) входит также в состав кофермента НАД+, являющегося простетической небелковой группой ферментов дегидрогеназ. НАД+ является одним из наиболее общих окисляющих агентов в природных системах. Функция его как окислителя состоит в отщеплении Нˉ от органических соединений (спиртов, оксикислот и т.д.).
 |
H +
+ R – CH – OH +
