Хлорангидриды и ангидриды кислот

Эти два вида производных карбоновых кислот химически очень активны. Хлорангидриды даже более активны, чем ангидриды, и более летучи, что делает обращение с ними очень трудным. Они вступают в быструю реакцию на холоде с водой, аммиаком и с их производными, спиртами и аминами. В каждом случае атом водорода реагирующей молекулы замещается ацильной группой – это реакции ацилирования, а хлорангидриды и ангидриды кислот- ацилирующие агенты.

С хлорангидридами:

а) вода: СН₃СОCl + НОН → СН₃СО – ОН (кислота) + HCl;

б) спирт: СН₃СОCl + НОСН₂СН₃ → СН₃СО – ОСН₂СН₃ (эфир) + HCl;

в) аммиак: СН₃СОCl + 2Н−NH₂ → СН₃СО – NH₂ (амид) + NH₄Cl;

г) амин: СН₃СОCl + НNHСН₃ → СН₃СО – NHСН₃ (замещ. амид) + HCl;

↑

этот атом водорода замещается на ацильную группу.

С ангидридами кислот:

а) вода: СН₃СОООССН₃ + НОН → СН₃СО – ОН + СН₃СООН;

б) спирт: СН₃СОООССН₃ + НОСН₂СН₃ → СН₃СО – ОСН₂СН₃ + СН₃СООН;

в) аммиак: СН₃СОООCСН₃ + Н−NH₂ → СН₃СО – NH₂ + СН₃СООН;

г) амин: СН₃СОООCН₃ + НNHСН₃ → СН₃СО – NHСН₃ + СН₃СООН.

7. Углеводы. Общая формула – Сn (Н₂О)m. Mr = 12n + 18m.

9 лист

1. Глюкоза – альдегидоспирт СН₂ОН – (СНОН)₄ - СНО, т.е. имеет р. «зеркала»

СН₂ОН – (СНОН)₄ – СНО + 2 [Ag(NH₃)₂]OH −^t→ СН₂ОН – (СНОН)₄ – СОО - NH₄ + 3NH₃ + H₂O + 2 Ag↓

2. р. восстановления до многоатомных спиртов:

СН₂ОН – (СНОН)₄ – СНО + 2[Н] → СН₂ОН – (СНОН)₄ – СН₂ОН (сорбит);

3. синее окрашивание с Си(ОН)₂, как у многоатомных спиртов;

4. р. межмолекулярной дегидратации со спиртами: → простые эфиры;

5. р. этерификации с альдегидами → сложные эфиры;

6. брожение: С₆Н₁₂О₆ −^дрожжи→ 2 С₂Н₅ОН + 2 СО₂↑ - спиртовое брожение;

С₆Н₁₂О₆ −→ 2 СН₃ – СН (ОН) – СООН - молочнокислое брожение.

8. Азотсодержащие соединения – амины. Общая формула – R- NH₂,

R – NH – R или N(R)₃. М_r (R- NH₂) = (14п+17)

1. Амины обладают основными свойствами, поэтому, как основания,

а) реагируют с водой: R- N:H₂ + Н₂О ↔ [R- NH₃]⁺ ОН⁻

б) реагируют с кислотами: R- N:H₂ + Н^δ+Cl ^δ- ↔ [R- NH₃]⁺ Cl⁻

2. Реакция горения: 4 С₂Н₅ + N:H₂ + 15О₂ → 8СО₂↑ + 2N₂↑ + 14Н₂О.

3. Р. нитрирования (с НО – NО) проходит по-разному:

а) у первичных аминов:

R- NH₂ + НО – NО (NaNO₂ + HCl) → R – OH + N₂↑ + NaCl + H₂O;

б) у вторичных аминов:

R₂ – NH + НО – NО (NaNO₂ + HCl) → R₂N – N=O + NaCl + H₂O.

4. Анилин – ароматический амин с формулой С₆Н₅ - NH₂

в реакции нитрирования:

С₆Н₅ - NH₂ + НО – NО (NaNO₂ + HCl) → [С6Н5 - N≡N]⁺Cl⁻ + NaCl + 2H₂O;

5. Качественная реакция на анилин – реакция с раствором брома:

С₆Н₅ - NH₂ + 3Br₂ → C₆H₂Br₃NH₂↓ + 3 HBr

6. Получение аминов:

а) NH₃ + CH₃Cl −^t→ CH₃ – NH₂ + HCl;

б) R – NO₂ + 4 [H] −^LiAlH₄→ R – NH₂ + 2H₂O

7. Получение анилина:

) C₆H₅ – NO₂ + 6 [H] −^{Fe + HCl}→ C₆H₅ – NH₂ + 2H₂O

Азотсодержащие соединения – аминокислоты

…β α