1.2.3. Соль образована слабым основанием и слабой кислотой.
(1.59) | |
(1.60) |
Обозначив общую концентрацию соли С М, степень гидролиза h, найдем равновесные концентрации
[В+] = [А-] = С - С × h = С × (1 - h).
Если [ВОН] = [НА] = С × k, тогда
(1.61) | |
(1.62) |
Если h << 1, в знаменателе дроби уравнения (1.62) можно величиной h пренебречь и вычислить h по формуле
(1.63) |
Если константа гидролиза такой соли мала, то кислотность раствора можно определить следующим образом. Приняв [НА] [ВОН] и [В+] [А-] С ВА , подставляем эти значения в уравнение (1.60)
(1.64) |
Заменив в последнем уравнении [НА] на соответствующее значение из константы диссоциации НА
находим
(1.65) | |
Пример 16. Вычислить h и рН 0.01 М раствора ацетата аммония.
Решение. Находим константу гидролиза Кh по уравнению (1.60)
h найдем по уравнению (1.62)
1.2.4. Соль образована сильным основанием и слабой двухосновной кислотой.
В растворе такой соли имеют место следующие реакции:
|
|
(1.66) | |
(1.67) |
Если , то при расчетах учитывается только первая ступень гидролиза и, следовательно, кислоты.
(1.68) |
Приняв [НА-] = [ОН-], найдем
(1.69) | |
(1.70) | |
(1.71) |
Пример 17. Вычислить h и рН 0.01 М раствор сульфита натрия.
Решение.
Реакции гидролиза можно рассматривать как протолитические реакции, в которых взаимодействующие с водой катионы или анионы соли, проявляя свойства основания или кислоты, образуют соответствующие сопряженные кислоту или основание. Например, при растворении NH4C1 в воде имеют место следующие равновесия:
(1.72) | |
(1.73) | |
(1.74) | |
(1.75) | |
(1.76) |
Поскольку
(1.77) |
Из этого соотношения легко рассчитать Кb сопряженного основания или Ка кислоты.
Пример 18. Определить Кb аниона CN- согласно реакции
Решение. Ka (HCN) равна 5×10-10, отсюда