double arrow
Общая характеристика катионов I группы

Первую аналитическую группу составляют катионы Ag+, Pb2+ Hg22+. Элементы, соответствующие этим катионам, находятся в разных группах периодической системы Д. И. Менделеева. Ag+и Hg22+ –катионы d-элементов имеют электронную формулу внешнего энергетического уровня соответственно 4s24p14d10 (Ag+) и 5s25p65dI0 (Hg+), т. е. устойчивый 18-электронный внешний энергетический уровень. Рb2+ – катион р-элемента, электронная формула внешнего энергетического уровня 6s2, предыдущий 5-й уровень имеет 18 электронов.

Эти катионы образуют нерастворимые в воде хлориды, поэтому групповым реактивом I группы является хлороводородная кислота НС1. Растворимость хлоридов различна. У РbС12 она наибольшая и значительно увеличивается при повышении температуры и при температуре 373 К достигает 1,2 10–1 моль/л. Это свойство хлорида свинца дает возможность отделять РbС12 от AgCl и Hg2Cl2.

Большая растворимость РbС12 не позволяет практически полностью осадить катионы Рb2+ из раствора при действии НС1. Поэтому при анализе смеси катионов нескольких групп ион Рb2+ осаждается серной кислотой и частично попадает во IIгруппу.

Большинство солей катионов I группы нерастворимы в воде. Растворимы лишь нитраты этих катионов и ацетаты серебра и свинца.

Катионы Ag+, Pb2+, Hg22+ бесцветны, поэтому большинство их соединений не окрашено. Однако поляризующее действие этих ионов и их способность поляризоваться приводит в ряде случаев к образованию окрашенных продуктов реакции из бесцветных ионов (PbS, PbI2, Hg2I2, AgBr, AgI и др.).




Как и все катионы d-элементов Ag+ и Hg22+ способны к комплексообразованию. Это свойство характерно и для катионов Рb2+.

Катионы Ag+ и Hg22+ при действии щелочей дают неустойчивые гидроксиды, которые разлагаются с образованием оксидов Ag2O и Hg2O. Катиону Рb2+ соответствует гидроксид Рb(ОН)2, проявляющий амфотерные свойства, что используют для определения и растворения различных соединений свинца.

Катионы I группы подвергаются гидролизу, водные растворы этих солей имеют кислую реакцию. Эти катионы способны изменять степень окисления, вступая в окислительно-восстано-вительные реакции. Так, Рb2+ окисляется до Pb4+, a Hg22+ до Hg2+.






Сейчас читают про: