Уравнение, определяющее зависимость константы равновесия химической реакции от температуры, называют уравнением изобары
(46)
Из этого уравнения следует, что знак первой производной определяется знаком теплового эффекта реакции (∆Н).
а) ∆Н > 0, Т – растет, К – увеличивается;
б) ∆Н < 0, Т – растет, К – уменьшается;
в) ∆Н = 0, Т – растет, К – постоянно.
Расчет химического сродства () в нестандартных условиях. Уравнение изотермы
Значения находят по уравнению изотермы химической реакции
, (47)
где К – константа равновесия химической реакции; – произведение фактических активностей записывается также, как константа равновесия, но в выражение входят не равновесные, а фактические активности реагентов.
Согласно этому уравнению возможны варианты:
а) < К, < 0 – реакция идет в прямом направлении;
б) > К, > 0 – возможна только обратная реакция;
в) = К, = 0 – в системе равновесие.
ПРИМЕР
Будет ли окисляться углерод, при Т = 1800К, если в стали [% С] = 0,25; {% О} = 30; {% CО} = 70; атм?
|
|
,(расплав считать идеальным).
Решение:
, т.к. раствор идеальный, ¦=1, следовательно
Дж, 210,72 Дж/К.
Дж
К = .
атм
атм
.
DGT = RT (ln 52,27 – ln7,3 × 1033)
, следовательно, DGT < 0, углерод будет окисляться в стали при Т = 1800К при заданных фактических концентрациях.