Соляная кислота. Химическими заводами вырабатывается несколько сортов технической соляной кислоты, различающихся между собой концентрацией НС1 и содержанием вредных примесей — железа, серной кислоты и др. Лучшим сортом по этим признакам является синтетическая соляная кислота, вырабатываемая
по ГОСТ 857—57 и имеющая следующие показатели: содержание НС1 — не. менее 31%; железа — не более 0,02%; серной кислоты — не более 0,005%.
Все другие сорта технической соляной кислоты имеют худшие характеристики и при их применении для обработки скважин требуется принимать меры по нейтрализации действия вредных примесей. Так, при реакции серной кислоты с известняком образуется нерастворимый осадок гипса, который выпадает в пласте и закупоривает его поры. Эта реакция протекает по уравнению
(194) |
СаС08 + Н2804 = Са804 + Н20 + С02.
Известняк
Если в растворе соляной кислоты имеются примеси железа, то последнее выпадает в норовом пространстве пласта в виде гидрата окиси железа (объемистый мазеобразный осадок бурого цвета), и активность кислоты будет нейтрализована породой пласта.
|
|
Ингибиторы коррозии. Растворы соляной кислоты с содержанием НС1 10% и выше, которые обычно применяются при обработках скважин, вызывают очень сильную коррозию металлического оборудования. Чем выше концентрация НС1 в растворе кислоты, тем в большей мере и быстрее происходит коррозионное разрушение металла. При этом, помимо причинения прямого ущерба оборудованию скважины, все растворенное в кислоте железо неизбежно выпадает в форме объемистого осадка гидратных соединений окиси железа в поровом пространстве пласта.
Добавлением специальных реагентов к рабочим растворам соляной кислоты достигается ослабление коррозионной активности соляной кислоты в отношении металла, что обеспечивает удлинение срока службы оборудования и предупреждает выпадение в пласте осадка окиси железа.
В качестве ингибитора коррозии в большинстве случаев применяется уникод ПБ-5, который поставляется заводам, производящим соляную кислоту, для ингибирования ее непосредственно на месте производства.
Уникод ПБ-5 представляет собой продукт конденсации анилина в присутствии формалина до молекулярного веса в пределах 400—600. Это — липкая темно-коричневая жидкость плотностью 1100 кг/м3.
По данным УфНИИ, коррозионное действие раствора соляной кислоты концентрацией 10% НС1 после добавки уникода снижается:
при дозировке 0,05%................................................................. в 15 раз
»» 0,1%................................................... в 22 раза
»» 0,25%....................................................... в 31 раз
»» 0,5%............................................................ в 42 раза
|
|
Ингибитор полностью растворяется в соляной кислоте, но не растворяется в воде, а тем более в сильноминерализованной. Поэтому
из раствора соляной кислоты после того, как вся активность кислоты израсходуется на взаимодействие с породой, в порах пласта выделяется осадок в виде объемистой липкой массы. Это большой недостаток уникода ПБ-5 как ингибитора кислоты, предназначенной для кислотной обработки скважин. По этой причине.уникод ПБ-5 рекомендуется применять при дозировке не выше 0,1%.
Хорошие результаты получены при использовании в качестве
ингибиторов поверхностно-активных веществ катапина А и ката-
пина К. Высокая активность их как ингибиторов коррозии наблюдает
ся уже при очень малых кон-
Т»блицаг - - - _-.
Дозировка уксусной кислоты для стабилизации раствора НС1 |
Содержание железа в растворе соляной кислоты, % | Количество уксусной кислоты (100%-ной), добавляемой для стабилизации, % |
0,1 и менее 0,2-0,3 До 0,5 | 1,0 1,5 2 |
центрациях (0,01—0,025%), и они не выпадают в осадок. Стабилизаторы. Стабилизаторами в условиях солянокислотных обработок скважин, называются реагенты, добавляемые в раствор кислоты с целью предупреждения выпадения из него осадков окисного железа. Дело в том, что кислота, полученная с заводов, часто
содержит повышенное количество железа — 0,5—0,7% и выше. В дальнейшем содержание железа может значительно повыситься в процессе транспорта и хранения кислоты вследствие коррозии металла, а также растворения ржавчины (продуктов коррозии) на металлических частях оборудования и труб.
В качестве стабилизатора кислотного раствора применяется уксусная кислота (СН3СООН), которая предупреждает выпадение осадков железа из раствора.
В зависимости от содержания железа в соляной кислоте рекомендуются следующие дозировки в ней уксусной кислоты (табл. 5). Кроме стабилизирующего действия, уксусная кислота является замедлителем реакции соляной кислоты с известняками, что также дает некоторый эффект для достижения конечной цели — про-давливания кислоты на максимальное расстояние от ствола скважины с сохранением большей доли ее активности.
Интенсификаторы. Продукты взаимодействия кислоты с породой при освоении скважины должны быть удалены из пласта. Для облегчения это,го процесса в кислоту при ее подготовке добавляют вещества, которые называются интенсификаторами. Это поверхностно-активные вещества, снижающие поверхностное натяжение продуктов реакции. Адсорбируясь на стенках поровых каналов, интенсификаторы облегчают отделение от породы воды и улучшают условия смачивания пород нефтью, что облегчает удаление продуктов реакции из пласта.
В качестве интенсификаторов применяют различные поверхностно-активные вещества — катапин А, ДС (советский детергент), ОП-10 и др.
Рекомендуемая дозировка ПАВ составляет 0,3% для первой половины кислотного раствора и 0,1 % для второй половины. Многие ПАВ являются хорошими ингибиторами коррозии, поэтому в ряде случаев в пласт можно закачивать ингибированную соляную кислоту без добавок специальных ПАВ.