Галогенарены, имеющие в качестве заместителей акцепторные группы

Приведенные выше реакции протекают по механизму - S_N2 Ar, бимолекулярное нуклеофильное замещение в аренах. Введение акцепторной группы, главным образом NO₂- группы, создает дефицит электронной плотности на атоме углерода, связанном с галогеном, что позволяет реализовать атаку нуклеофила на этот атом углерода. Это изменяет механизм и условия реакций. Реакции могут идти со слабыми нуклеофилами и с разбавленными растворами реагентов. Чем больше NO₂- групп, тем мягче условия реакций, причем легкости замещения наиболее эффективно способствуют NO₂-группы, находящиеся в орто, орто′ и пара – положениях арена (σ-комплексы, образующиеся в этом случае, наиболее стабильны, см. ниже).