Механизмы реакций полимеризации алкенов и диенов. Примеры синтетических и природных ВМС

Полимеризация — это реакция соединения нескольких молекул, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов и протекающая без изменения элементарного состава.

Цепная полимеризация характерна для соединений с кратными связями (например, для этилена СН₂=СН₂, изобутилена винилхлорнда СН₂=СНС1).

Цепная полимеризация состоит из возбуждения, роста цепи и обрыва.

Полимеризация делится на радикльную и ионную.

Обрыв цепи:

Реакция рекомбинации состоит во взаимном насы­щении двух макрорадикалов или макрорадикала и низкомолекулярного свободного радикала. Реакция диспропорцианирования состоит в перехо­де атома водорода одного макрорадикала к друго­му, в результате чего образуются две макромолекулы, одна из которых имеет на конце двойную связь.

При ионной полимеризации активными центрами, возбуждающими цепную реакцию, являются ионы.

Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов.

В зависимости от заряда образующегося нона, различают катионную и анионную полимеризацию!

Катионная, или карбониевая, полимеризация проте­кает с образованием иона карбония — полярного

соединения с трехковалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. При карбониевой полимеризации катализаторами служат соединения являющиеся сильными акцепторами электронов Анионная, или карбанионная, полимеризация протекает с образованием карбаниока — соедине­ния с грехковалептным атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Анионная полимеризация происходит в присутствии катализаторов, легко отдающих электроны, т.е. доноров электронов. Примеры: каучук и тд