LVI. Разделы курса: Методы получения, строение и свойства фенолов. Применение в технике. Реакции солей диазония с выделением азота

 

LVII. Вопросы по теории:

1. Промышленные методы получения фенола. Применение фенола.

2. Почему фенолы обладают большей кислотностью, чем спирты? какие группы в ядре увеличивают кислотность? Сравните pKa фенола и H₂CO₃.

3. Как влияет ОН-группа на реакции S_E по ядру?

4. Напишите реакции фенола со щелочью, с бромной водой.

5. Механизм получения фенола из фенилдиазонийхлорида.

6. Механизм реакции диазотирования. Образование нитрозилкатиона.

7. Какой побочный продукт образуется при диазотировании анилина в условиях недостатка кислоты?

8. Влияние заместителей на стабильность арилдиазониевого катиона.

9. Какой продукт получится при нагревании п-толилдиазонийхлорида в воде при 50º С?

 

Методы работы: перегонка с водяным паром, экстракция, сушка жидкостей, перегонка высококипящих жидкостей, работа с диэтиловым эфиром.

LVIII. Методика работы:

Исходные вещества:

Анилин - 9 мл

Нитрит натрия – 7,5 г

Серная кислота конц. – 10 мл

В фарфоровый стакан емкостью 300-500 мл помещают анилин, наливают 50 мл воды и при перемешивании добавляют концентрированную серную кислоту. Раствор охлаждают до комнатной температуры и прибавляют к нему 70 г толченого льда. Выпадает труднорастворимый осадок. К охлажденной до 0º суспензии постепенно при энергичном перемешивании приливают из капельной воронки раствор нитрита натрия в 30 мл воды. Среда должна быть кислой на бумажку конго. После того, как большая часть нитрита прибавлена, проверяют конец реакции с помощью йодкрахмальной бумажки. Реакция считается законченной, если спустя несколько минут после прибавления последней порции нитрита, капля раствора, нанесенная на бумажку, вызывает ее посинение.

Полученный раствор фенилдиазония переливают в круглодонную колбу и нагревают при 40-50º на водяной бане до почти полного прекращения выделения азота. Фенол перегоняют с водяным паром. Перегонку заканчивают тогда, когда проба дистиллята при прибавлении бромной воды дает лишь слабую муть. Дистиллят насыщают поваренной солью и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат прокаленным сульфатом натрия или хлористым кальцием и отгоняют эфир. Оставшийся фенол перегоняют с коротким воздушным холодильником.

 

LIX. Вопросы по методике синтеза:

1. Осадок какого соединения выпадает при добавлении льда в смесь анилина с серной кислотой?

2. Почему диазотирование проводят при 0ºС? Почему среда должна быть кислой и почему пользуются индикатором конго-красным, а не лакмусом?

3. Что представляет собой йодкрахмальная бумажка и как с ее помощью определяют конец диазотирования?

4. Из какой среды отгоняют фенол с водяным паром? Как определить конец отгонки? Качественная проба на следы фенола.

5. Для чего дистиллят насыщают поваренной солью?

6. Какие требования предъявляют к экстрагенту?

7. Как проверить эфир на присутствие перекисей и как их удалить?

8. Почему при перегонке с паром вещества перегоняются при более низкой температуре?

9. Нарисовать приборы для перегонки с паром, для отгонки эфира, для перегонки фенола.

10. Едкие свойства и токсичность фенола. Правила работы с фенолом, диэтиловым эфиром, серной кислотой. Осторожность при работе с паром.

 

LX. V.6.3. п-НИТРОАНИЛИНОВЫЙ КРАСНЫЙ

LXI. Разделы курса: Диазотирование аминов. Реакция азосочетания. Строение и цвет азокрасителей.