Диффузионный скачок потенциала

Скачок потенциала, возникает на границе раздела двух растворов с одним и тем же или разными электролитами, но одинаковыми растворителями, называется диффузионным скачком потенциала. Он обусловлен различными скоростями взаимной диффузии ионов из одного раствора в другой. При рассмотрении примера с раствором воды будут переходить вправо, а ионы Н⁺ и Cl^- — влево. Это и будет диффузией. Однако подвижность ионов водорода и хлора различна. > . Ионов Н⁺ перейдёт влево больше, чем ионов Cl^-. Поэтому в левой части сосуда возникает положительный заряд, а в правой — отрицательный. Поэтому возникает диффузионный потенциал. Процесс взаимной диффузии с течением времени становится стационарным и величина диффузионного скачка потенциала достигает стационарного значения.

В стационарном состоянии скачок потенциала определяется не только природой и концентрациями соприкасающихся растворов электролитов, но и является функцией времени их контакта. Точный учёт вклада диффузионного потенциала в ЭДС практически невозможен, поэтому необходимы специальные меры по его устранению или уменьшению. Обычно применяют солевые мостики, или электролитические ключи, содержащие концентрированный раствор электролита с ионами, скорость взаимной диффузии и числа переноса которых близки, например, .