1. В процессе полимеризации несимметричных мономеров(Х— У) могут образоваться два вида полимеров в отношении порядка чередования структур скелета: стереорегулярный и нестереорегулярный.
Х —У—Х—У—Х—У—Х—У—Х—У—Х—У стереорегулярный
Х —У—У—Х—Х—У—Х—У—Х—У—У—Х нестереорегулярный
2. В длинной полимерной цепи заместители у тетраэдрического хирального атома углерода C sp3 могут иметь беспорядочное и упорядоченное пространственное расположение(D и L- конфигурационных стереоизомеров).
Беспорядочное расположение приводит к образованию атактического полимера, имеющего аморфное строение.
Строгое чередование D и L- конфигураций (зеркальное отражение соседних участков) сопровождается образованием синдиотактического полимера.
Н Х Н Х Н Х Н Х
изотактический
Радикальная реакция может быть стереоспецифичной в том случае, если в реакции образуются радикалы только одной стереоконфигурации, то встречается весьма редко. Чем ниже температура реакции, тем больше регулярность..
|
|
Если проводить полимеризацию метилметакрилата при Т= +800, то получается 70-8-% регулярных участков синдиотактического строения и 30-20%- нерегулярных изотактических.
При Т= – 700 образуется 100% синдиотактического строения.
Н Х Х Н Н Х Х Н
синдиотактический
Беспорядочное чередование изотактических и синдиотактических участков приводит к образованию атактического полимера.
Синдиотактические полимеры превосходят по физическим свойствам изотактические и атактические и отличаются по химическим свойствам(например, по скорости гидролиза сложноэфирной группы в полиметилметакрилате).
Полипропилен.
Атактический – вязкая жидкость, некристаллический, Т стеклования-400
Изотактический – кристаллическое волокнистое строение, Т кристаллизации(плавления) 1400
Полистирол.
Атактический – не имеет кристаллического строения, Т стеклования-800
Изотактический- кристаллический, Т кристаллизации(плавления) 230 -2400
14.9. Физико-химические свойства полимеров