Трехатомные спирты. Глицерин

          14.3.1. Синтез глицерина.

     Наиболее распространен трехатомный спирт глицерин:

     Глицерин входит в состав жиров и образуется при их омылении. Имеется много методов его синтеза, наиболее перспективный – получение из пропилена:

 

     14.3.2. Химические свойства глицерина.

     Вследствие взаимного влияния гидроксилов глицерин с гидроксидом меди образует глицерат меди (раствор синего цвета):

Глицерин имеет свойства обычных спиртов: образует сложные эфиры, в том числе и жиры, вступает в реакции окисления и дегидратации:

Простые эфиры.

          14.4.1. Строение и номенклатура.

     Простые эфиры имеют общую формулу R-O-R’, где R могут быть одинаковыми или разными (смешанные эфиры). Примеры:

Заместительная метоксиметан     метоксиэтан            2-метоксибутан

Радикально-      диметиловый     метилэтиловый   втор-бутилметиловый

Функциональная эфир                    эфир                     эфир

 

     14.4.2. Получение смешанных эфиров.

     Реакция Вильямсона:

            СН₃ОNa + I-CH₂CH₃         CH₃OCH₂CH₃

                                                  - NaI

 

14.4.3. Cвойства простых эфиров.

Это довольно инертные химические соединения, они не взаимодействуют со щелочами и слабыми кислотами, но расщепляются сильными кислотами HI, HBr и H₂SO₄:

           СH₃OCH₃ + HI          CH₃I + CH₃OH.

Первичные эфиры расщепляются по S_N2-механизму, третичные – по S_N1:   

14.4.4. Циклические простые эфиры.

Вы уже знакомы с циклическими простыми эфирами: тетрагидрофураном и диоксаном. Существует очень интересный класс соединений, которые называют краун-эфирами. Пример синтеза:

Краун (англ.) – корона, т.е. они имеют конформацию короны. Пример такой конформации для [18]-краун-6:

Краун-эфиры образуют стабильные комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов за счет донорно-акцепторных связей между кислородом и ионом металла, причем, внутренний диаметр короны должен соответствовать диаметру иона. Так [15]-краун-5 образует комплекс с катионом натрия:

а [18]-краун-6 только с катионами калия. Благодаря образованию таких комплексов NaOH или KMnO₄ cтановятся растворимыми в органических растворителях (бензол, толуол), что дает возможность проводить реакции в гомогенной среде.

 

. ОКСОСОЕДИНЕНИЯ (КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ).