Аскорбиновая кислота. Методы анализа, хранение, применение

Лекарственное вещество	Химическая структура	Описание
Ascorbic acid— кислота аскорбиновая	g-лактон-2,3-дегидро-L-гулоновой кислоты	Белый кристаллический порошок без запаха, кислого вкуса. Т.пл. 190–193°C (с разложением). Удельное вращение от +22 до +24° (2%-ный водный раствор)

 

 

Раствор кислоты аскорбиновой в буферном растворе (pH 7) имеет максимум поглощения при 265 нм.

В кристаллической форме кислота аскорбиновая устойчива. В растворах под действием слабых окислителей различной природы она окисляется до дегидроаскорбиновой кислоты:

 

 

Процесс этот — обратимый. Кислотные свойства кислоте аскорбиновой придает наличие в молекуле двух енольных гидроксилов. В разбавленных растворах щелочей она ведет себя как одноосновная кислота. Разрыва лактонного цикла в этих условиях не происходит, а образуются нейтральные растворимые монозамещенные соли:

 

 

Эта реакция лежит в основе определения кислоты аскорбиновой методом кислотно-основного титрования.

Кислотные свойства кислоты аскорбиновой используют для испытания подлинности. После добавления карбоната натрия в водном растворе происходит образование ионизированной формы кислоты аскорбиновой. К полученной натриевой соли прибавляют сульфат железа (II). Появляется темно-фиолетовое окрашивание, обусловленное образованием аскорбината железа, исчезающее после добавления разведенной серной кислоты:

 

 

Однако большинство испытаний подлинности и способов количественного определения основано на восстановительных свойствах кислоты аскорбиновой. При добавлении к ее раствору реактива Фелинга появляется оранжево-желтый осадок оксида меди (I).

 

При взаимодействии кислоты аскорбиновой с раствором нитрата серебра его катион восстанавливается до металлического серебра (реакция образования «серебряного зеркала»):

 

 

Восстановительными свойствами кислоты аскорбиновой обусловлено превращение окрашенного в синий цвет раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола в бесцветное лейкооснование:

 

 

Аналогичную реакцию кислота аскорбиновая дает с раствором метиленового синего. Растворы иода и перманганата калия обесцвечиваются, нитраты превращаются в нитриты, арсенаты в арсениты, фосфорномолибденовая кислота образует окрашенный в синий цвет продукт реакции также вследствие проявления восстановительных свойств кислотой аскорбиновой.

Восстановление сульфата меди (II) до меди (I) происходит при прибавлении к раствору кислоты аскорбиновой растворов сульфата меди и тиоцианата аммония. При этом выпадает белый осадок тиоцианата меди (I):

 

 

 

+ 2CuSO₄ + 2NH₄NCS ® 2CuNCS¯ + + (NH₄)₂SO₄ + H₂SO₄

 

Кислота аскорбиновая дает положительную реакцию с хлоридом трифенилтриазолия подобно глюкозе (см. ч. 2, гл. 29) и реакцию с нингидрином (красновато-коричневое окрашивание) подобно аминокислотам (см.ч. 2, гл. 27), восстанавливает оксид селена (IV) до красного элементного селена.

Количественно по ФС определяют кислоту аскорбиновую, используя в качестве титранта-окислителя 0,1 М раствор иодата калия в присутствии иодида калия:

 

KIO₃ + 5KI + 6HCl ¾® 3I₂ + 6KCl + 3H₂O

 

 

Избыток иода окрашивает крахмал в синий цвет. Окисление кислоты аскорбиновой иодом до дегидроаскорбиновой кислоты лежит в основе иодометрического определения. Титруют 0,1 М раствором иода без индикатора до образования стойкого желтого окрашивания или используют крахмал, который добавляют в конце титрования. Этот же химический процесс происходит при прямом иодхлорометрическом определении. Титруют 0,1 М раствором иодмонохлорида (индикатор крахмал). Прибавления иодида не требуется, так как он образуется при взаимодействии кислоты аскорбиновой с титрантом:

 

 

В эквивалентной точке выделяется иод, окрашивающий крахмал в синий цвет:

 

ICl + HI ¾® I₂ + HCl

 

Иодмонохлорид может быть использован как титрант в биамперометрическом методе определения кислоты аскорбиновой.

Цериметрическое определение основано на том же процессе окисления кислоты аскорбиновой (в среде серной кислоты) 0,1 М раствором сульфата церия (IV), который восстанавливается до иона церия (III). Индикатором служит комплексное соединение железа (II) с о -фенантролином. Оно имеет интенсивно-красное окрашивание. В эквивалентной точке избыток сульфата церия (IV) окисляет ион железа до трехзарядного и происходит образование комплексного соединения голубого цвета:

 

Широко применяют фотоколориметрические способы, основанные на цветных реакциях с 2,6-дихлорфенолиндофенолом, фосфорномолибденовой кислотой и другими реактивами.

Кислоту аскорбиновую хранят в хорошо укупоренной таре, предохраняя от действия света и кислорода воздуха. Весьма устойчивая в кристаллической форме (в отсутствие влаги), она в растворах быстро окисляется.

Кислоту аскорбиновую (витамин C) применяют в профилактических и лечебных целях при цинге, кровотечениях различной этиологии, инфекционных заболеваниях и интоксикациях, заболеваниях печени, почек и т.д. Назначают внутрь по 0,05–0,1 г 3–5 раз в день. Внутримышечно и внутривенно вводят по 1–3 мл 5%- ного раствора натрия аскорбината.