Следует отметить, что для данного случая

, (2.20)

где ∆ν =R + ν S) A + ν B) – изменение числа молей газов в результате реакции. слайд№2.13 до.  

С целью наиболее полного использования сырья желательно вести технологический процесс в таких условиях, чтобы получить наиболее высокую равновесную степень конверсии x* исходного вещества. Основными параметрами, влияющими на равновесие химических реакций, является температура, давление и концентрация реагирующих веществ.

Далее слайд 2.14:

Влияние температуры.

 Для того чтобы определить влияние температуры на состав равновесной смеси обычно устанавливают функциональную зависимости r=f(K). Вид этой зависимости определяется типом химической реакции. Например, для простой обратимой реакции , протекающей в газовой фазе зависимость r=f(KР) может быть получена следующим путем.

Зависимость скорости простой обратимой экзотермической реакции типа  выражается уравнением:

, (2.21)

где r – скорость суммарной реакции; k1 и k2 – константы скорости прямой и обратной реакции.

  Для анализа уравнения (2.21) подставим в него:

, (2.22)

и получим:

(2.23)

Или

. (2.24)

Слайд№2.14 до.  

Из уравнения (2.24) следует, что для некоторой постоянной xA с повышением температуры суммарная скорость реакции с одной стороны должна возрастать за счет увеличения величины , а с другой стороны снижается так как для экзотермической реакции константа равновесия уменьшается при повышении температуры и, следовательно, возрастает 1/КР и уменьшается множитель в квадратных скобках. В связи с этим

Далее слайд 2.15:

   при повышении температуры скорость вначале увеличивается, достигает максимального значения, а затем снижается (рис. 2.7).

Рис. 2.7. Зависимость скорости r для реакции  от температуры. Рис. 2.8. Зависимость скорости r для реакции  от T (x1<x2<x3)

Из уравнения (2.24) так же следует, что при увеличении xA (при прочих равных условиях) суммарная скорость реакции снижается (рис. 2.8). Поэтому для случая,

  когда x2>x1 кривая зависимости r2= φ (T) располагается ниже кривой, соответствующей x1, а кривая зависимости r3= φ (T) располагается еще ниже. Прямая АВ при этом является линией оптимальных температур (ЛОТ). слайд№2.15 до.  

Далее слайд 2.16:

Для простой обратимой эндотермической реакции типа  характер зависимости r = φ (T) также может быть установлен на основе уравнения (2.24). При повышении температуры скорость реакции возрастает за счет увеличения как значения  так и значения КР. При увеличении хА (при прочих равных условиях) общая скорость реакции снижается (рис. 2.9).

Рис. 2.9. Зависимость скорости r от Т для реакции  (x1<x2<x3) Рис. 2.10. Зависимость равновесной степени превращения x* от Т: 1 – экзотермическая реакция; 2 – эндотермическая реакция.

слайд№2.16 до. Далее слайд 2.17:

Обычно для оценки влияния температуры на эффективность протекания обратимых реакций устанавливают функциональную зависимость х* от константы равновесия: x*=f(KP). Вид этой зависимости определяется типом химической реакции. Например, для простой обратимой реакции зависимость x*=f(KP) может быть получена следующим путем.

 

  Константа равновесия этой реакции выражается уравнением:

, (2.25)

где ,  - парциальное давление вещества A и R в состоянии равновесия.

Определим значения и  и подставим их в уравнение (2.25).

  Для рассматриваемой реакции имеем:

(2.26)
или  
, (2.27)

где Р – общее давление.

Слайд№2.17 до.  

Далее слайд 2.18:

Подставив в уравнение (2.25) полученные значения  и находим:

. (2.28)

Откуда:

. (2.29)

Для реакции аналогично можно получить:

. (2.30)

Следует отметить, что зависимость x*=f(KP) является одной из самых главных показателей в химической технологии, поскольку величина х* характеризует максимально возможное извлечение целевых продуктов из перерабатываемого сырья.

Вид функциональной зависимости x*=f(KP) для реакций, протекающих с выделением тепла, х* уменьшается при повышении температуры, а для реакций, идущих с поглощением тепла – возрастает. Такой характер зависимости вытекает из уравнений 2.29 и 2.30. слайд№2.18 до.  

  Далее слайд 2.19:

Влияние температуры на равновесие, т.е. функциональную зависимость KP=f(T), можно выразить также уравнением изобары Вант-Гоффа, которое имеет вид:

. (2.31)

 

После интегрирования этого уравнения в пределах изменения температуры от Т1 до Т2 и при условии, что  не зависит от Т, получаем:

. (2.32)

 

Для определения константы равновесия при значительном изменении температуры (более 100К) применяют эмпирическое уравнение типа:

. (2.33)

Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:  



double arrow
Сейчас читают про: