I. Гидролиз солей по аниону

Анионы слабых кислот (СО₃^2–, SO₃^2–, S^2–, SiO₃^2–, PO₄^3–, AsO₄^3– и т. д.) в реакциях гидролиза ведут себя как основания Бренстеда. Гидролиз многозарядных ионов идет в основном по первой ступени с образованием кислых солей:

SO₃^2– + НОН ↔ НSO₃^– + ОН^–.

В молекулярном виде уравнение гидролиза имеет вид:

К₂SO₃ + H₂O ↔ KHSO₃ + KOH.

рН растворов таких солей имеет значение больше 7, т. е. среда щелочная.

Данное протолитическое равновесие характеризуется константой гидролиза (K_г) и степенью гидролиза (h_г):

В общем случае для гидролиза солей по аниону имеем следующие расчетные формулы:

1. Для константы гидролиза: где

K_w — ионное произведение воды (K_w = 10^–14, t = 25 °C, p = 1 атм);

К_α — константа сопряженной кислоты, т. е. константа диссоциации слабой кислоты (см. Приложение, табл. 2).

2. Для степени гидролиза: где С_с — молярная концентрация соли (моль/л).

3. Величина рН растворов таких солей рассчитывается по уравнению:

рН = 7 – ½ lgK_α + ½ lgC_с.

II. Гидролиз солей по катиону

Катионы слабых оснований (аквакомплексные ионы магния, цинка, алюминия, марганца (II), меди (II), железа (II), железа (III) и т. д.) в реакциях гидролиза ведут себя как слабые кислоты. Гидролиз многозарядных катионов проходит в основном по первой ступени с образованием основных солей:

CrCl₃ + HOH ↔ CrOHCl₂ + HCl;

[Cr(H₂O)_n]³⁺ + HOH ↔ H₃O⁺ + [Cr(H₂O)_n–1OH^–]²⁺.

В упрощенном виде реакцию гидролиза записывают:

Cr³⁺ + HOH ↔ H⁺ + CrOH²⁺, рН < 7, среда кислая.

Данное протолитическое равновесие также характеризуется константой гидролиза: