По форме макромолекулы полимеры делятся на линейные, разветвленные и пространственные.
линейные | разветвленные | пространственные |
полиэтилен (низкого давления) | полиэтилен (высокого давления) | ФФ полимеры |
полипропилен | крахмал | резина |
синтетические волокна | синтетические каучуки |
4. По способу получения
По способу получения полимеры можно подразделить на два класса - полимеризационные и поликонденсационные. Два основных способа получения полимеров — реакции полимеризации и реакции поликонденсации.
Определение
Реакция полимеризации — это химический процесс соединения (сшивание) множества исходных молекул низкомолекулярного вещества (мономера) в крупные молекулы (макромолекулы) полимера.
В реакцию полимеризации, могут вступать соединения, содержащие кратные связи, то есть непредельные соединения. Это могут быть молекулы одного мономера или разных мономеров. В первом случае происходит реакция гомополимеризации — соединение молекул одного мономера, во втором — реакция сополимеризации — соединение молекул двух и более исходных веществ. К реакциям гомополимеризации относятся реакции получения полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и т. д., например можно получать полиэтилен высокой и низкой плотности:
|
|
К реакциям сополимеризации относится, например, реакция получения бутадиен-стирольного каучука.
Чтобы началась цепная реакция полимеризации, необходимо "сделать" незначительную часть молекул мономера активными, то есть превратить их в свободные радикалы или в ионы.
В первом случае полимеризация пойдет по радикальному механизму (радикальная полимеризация), а во втором - по ионному механизму (катионная полимеризация или анионная полимеризация).
При радикальной полимеризации процесс инициируют свободные радикалы. Например, полимеризация винилхлорида протекает по следующим стадиям:
- зарождение цепи, т.е. образование активных центров или свободных радикалов (инициатор – пероксид бензоила разлагается на два радикала):
(C6H5COO)2→t2C2H5COO
где C6H5COO - свободный радикал
- рост цепи:
R· + CH2=CHCl⟶RCH2–CHCl·
- обрыв цепи, разветвление цепи или рекомбинация.
При ионной полимеризации также идёт стадия образования активных центров, роста и обрыва цепи, но роль активных центров играют катионы K+ и анионы A−. Поэтому различают катионную и анионную полимеризацию.
Инициаторы катионной полимеризации – электроноакцепторные соединения, например, протонные кислоты H2SO4, HCl, неорганические апротонные кислоты (кислоты Льюиса) SnCl4,TiCI4,AlCl3, металлорганические соединения Al(C2H5)3 и другие.
|
|
Инициаторы анионной полимеризации – электронодонорные соединения, например, щелочные и щелочноземельные металлы, алкоголяты щелочных металлов и другие. Часто одновременно используют несколько инициаторов.
По ионному механизму протекают полимеризация полиизобутилена [−CH2–C(CH3)2−]n, полиамидов, синтетического каучука, бутадиена и др.
Определение
Реакция поликонденсации — это химический процесс соединения исходных молекул мономера в макромолекулы полимера, идущий с образованием побочного низкомолекулярного продукта (чаще всего воды).
Поскольку поликонденсация - это процесс, при котором взаимодействие молекул мономера (или мономеров) обычно сопровождается выделением побочных низкомолекулярных соединений - воды, спирта, аммиака, галогенводородов, соответствующих солей и др., то она может быть отнесена к реакциям замещения. Некоторые реакции поликонденсации, например полиэтерификации, катализируются кислотами и щелочами, другие проводятся в отсутствии катализатора.
В реакции поликонденсации вступают молекулы мономеров с различными функциональными группами.