Зависимость скорости реакции и константы скорости реакции от температуры для большинства реакций, протекающих при обычных температурах (273-373 К) приближенно выражается правилом Вант-Гоффа
где kT1 и kT2 — константы скорости при температурах T1 и T2;
γ— температурный коэффициент скорости реакции (коэффициент Вант-Гоффа).
Как правило, γ принимает значения от 2 до 4.
Зависимость константы скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса, которое в дифференциальной форме имеет вид
и в интегральной форме
где E — энергия активации, k0 — предэкспоненциальный множитель.
Зависимость lnk = f(1/T) представляет собой прямую линию.
Тогда E = -R tgα, где α — угол наклона прямой.
Теоретический вывод уравнения Аррениуса сделан для элементарных реакций. Но опыт показывает, что подавляющее большинство сложных реакций также подчиняются этому уравнению. Однако для сложных реакций энергия активации и предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса не имеют определенного физического смысла.