Фотокаталитическая изомеризация
Почему происходит изомеризомеризация?
R1 R1 hn R1.. R1
C = C -® C – C
R2 R2 R2 R2
R1 . . R1
C – C устойчивое состояние
R2 R2
устойчивое состояние
hn
(Hal)2 --® ·Hal + ·Hal
hn
Br2 --® 2 ·Br
hn ·X
I2 --® 2 ·I
R1 R1 R1. R1
C = C ¾-® C – C
R2 R2 R2 R2
X
R1 R1 R1 R2
C = C + C = C
R2 R2 R2 R1
1) Свет поглощает только А
[B]
Bmax
a
время облучения
, если DA>>1, то
и следовательно
- способнахождения jB.
II. Сенсибилизированное возбуждение
При сенсибилизированном возбуждении путем Т-Т переноса энергии происходит заселение Т-уровня, на котором возможна изомеризация.
Пример, полиметиновые красители.
А – (S, O, C(CH3)2) B – (H, C6H5) R - (H, CH3) R’ – (H, C2H5) X- - (I-, ClO4-) |
Фотоизомеризация при прямом возбуждении происходит на S* - уровне. При сенсибилизированном возбуждении (антрацен – донор) возникает спектр поглощения, совпадающий со спектром при прямом возбуждении, что доказывает, что изомеризация происходит через Т-состояние.
|
|
Дифференциальные спектры цис-изомера красителя, изме-ренные при прямом (1) и сен- сибилизированном (2) воз- буждении через 3,5.10-4 и 1,1.10-3 с после фотоимпульса соответственно |
Осциллограммы исчезновения Т-Т поглощения (а) и появления поглощения цис -изомера (b) |