Расчёт состоит из следующих этапов:
1) расчёт константы равновесия в стандартных условиях;
2) пересчёт значений константы равновесия к заданным условиям;
3) определение равновесных концентраций веществ.
1. На первом этапе в методе расчёта, основанном на использовании стандартных термодинамических величин, применяют два исходных уравнения:
и .
Расчёт и проводят по известным соотношениям следствий из закона Гесса:
.
Аналогично рассчитываем .
По величине и знаку судят о возможности полученных продуктов реакции из исходных веществ в стандартных условиях.
2. На втором этапе переходит от значения к , используя уравнение Кирхгофа:
.
После подстановки степенного ряда зависимости = f(T), интегрирования и преобразований, получаем уравнение вида:
,
где М0, М1, М2 – функции Темкина-Шварцмана, приведённые в соответствующих таблицах справочника физико-химических величин.
Константу равновесия можно рассчитать для стандартных условий, используя уравнение
и пересчитать для температуры, используя уравнение изобары или изохоры химических реакций.
|
|
Определение константы равновесия с помощью температурных функций Тёмкина-Шварцмана называется методом Тёмкина-Шварцмана по имени составителей таблиц. В результате второй стадии рассчитано , известно общее давление.
3. На третьей стадии определяем состав равновесной смеси в моль или молярных долях.
Пример: Определить состав равновесной смеси при взаимодействии этилена и хлорводорода.