До двойных связей окисление ненасыщенных жирных кислот происходит так же, как окисление насыщенных жк.
Н | О | Если двойные связи имеют ту же конформацию, что в еноил-КоА (транс),то окисление идет обычным путем. Если же конфигурация ненасыщенных ЖК «цис», то в реакции действует дополнительный фермент ∆ 3,4-цис-∆ 2,3-трансеноилизомераза, который перемещает двойную связь из цис в транс положение. Скорость окисления ненасышенных жирных кислот выше, чем у насышенных. | ||
│2 | ║1 | |||
─ С ═ | С ─ | С ~ | S ─ КоА | |
│ | (∆ 2,3) | |||
Н | ||||
Н | Н | О | ||
│4 | │3 | ║1 | ||
─ С ═ | С─ | СН2 | ─ С ~ | S ─ КоА (∆ 3,4) |
Синтез жирных кислот
Имеет ряд особенностей:
1. синтез ЖК в организме человека начинается с пальмитиновой к-ты (С16), затем происходят реакции удлинения углеродного скелета и дегидрирования.
2. в организме человека не синтезируются ЖК с двойными связями, расположенными дистальнее С9, поэтому их необходимо получать с пищей (эссенциальные ЖК).
3. в отличии от окисления синтез ЖК локализован в эндоплазматической сети.
4. источником синтеза является малонил-КоА, который образуется из ацетил-КоА
5. для восстановления промежуточных продуктов синтеза ЖК используются НАДН2 (ПФЦ).
6. все реакции биосинтеза ЖК катализируются полиферментным комплексом (пальмитат синтазой), локализованным в цитозоле клетки и реакции протекают на поверхности этого комплекса.
СТАДИЯ Образование малонил-КоА для синтеза ЖК
Его субстратом является ацетил-КоА, образующийся в результате окислительного декарбоксилирования ПВК.
Мембрана митохондрий непроницаема для Ацетил-КоА. Транспорт Ацетил-КоА в цитоплазму может происходить:
а) с помощью карнитина (аналогично переносу ЖК)
б) Ацетил-КоА в митохондриях преобразуется в цитрат (ацетил-КоА+ЩУК), затем цитрат проходит в цитоплазму, там опять распадается на ЩУК и ацетил-КоА из которого образуется малонил-КоА, Е ацетил-КоА-карбоксилаза, КоЕ биотин, Мg²
О | CООН | ||
║ | │ | ||
СН3─ | С ~ КоА + НСО3 +АТФ | → | СН2 + АДФ + Н3РО4 |
│ | |||
О ═ | С ~ SКоА |