Понятие о комплексных соединениях было введено в химию А.Вернером. По Вернеру все химические вещества можно (очень условно) разделить на два типа:
1. Cоединения первого порядка. К ним относятся все вещества, в которых атомы элементов проявляют свои обычные валентности:
H2O, Zn(OH)2, NH3, KCN и т.д.
2. Соединения высшего порядка. Это вещества получаются в реакциях присоединения между соединениями первого порядка:
Zn(OH)2 + 4NH3 = [Zn(NH3)4] (OH)2,
Fe(CN)3 + 3KCN = K3[Fe(CN)6].
Соединения высшего порядка в дальнейшем получили название - комплексные соединения. Точного определения комплексных соединений не существует, так как деление химических веществ на комплексные и некомплексные носит условный характер.