· Состояние молекул вещества, находящегося в поверхностном слое твердого тела или жидкости отличается от состояния молекул в объеме фазы.
· Если молекула находится на поверхности жидкости, она испытывает притяжение как со стороны жидкой фазы, так и со стороны воздуха (или собственного пара).
· Силы притяжения со стороны газовой фазы намного меньше, поэтому равнодействующая всех сил направлена в сторону жидкости и поверхностные молекулы втягиваются в нее (рис. 1).
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - - - - - - газ
жидкость
Рис.1.
· Потенциальная энергия молекул на поверхности раздела фаз выше, чем у молекул внутри фазы.
· Отличия в энергетическом состоянии всех молекул поверхностного слоя характеризуется свободной поверхностной энергией (поверхностной энергией Гиббса) Gs.
· Значение свободной поверхностной энергии зависит от числа молекул, находящихся на поверхности и поэтому прямо пропорционально площади поверхности раздела фаз S[м2]и удельной энергии межфазного взаимодействия s: Gs = s × S.
· Удельная энергия межфазного взаимодействия или коэффициент поверхностного натяжения d равен работе необходимой для создания единицы площади поверхности раздела. Размерность s в системе СИ [Дж/м2] или [Н/м].
· С повышением температуры s снижается, так как уменьшается различие в энергии межмолекулярного взаимодействия контактирующих фаз.
· При установлении равновесия свободная поверхностная энергия стремится к минимуму:
Gs min
· Самопроизвольное уменьшение свободной поверхностной энергии DGs может происходить:
- при уменьшении площади поверхности: DGs = s × DS;
- при уменьшении коэффициента поверхностного натяжения:
DGs = Ds × S;
- при одновременном уменьшении обеих величин: DGs = Ds × DS;
· К самопроизвольным поверхностным явлениям, приводящим к уменьшению площади межфазной поверхности относятся:
- принятие частицами формы, близкой к сферической (капли тумана, эмульсии, пузырьки воздуха) или реже к кубической (кристаллы некоторых металлов, минералов);
- объединение (агрегация) частиц, происходящее путем слияния (коалесценции) капель эмульсии, пузырьков воздуха в пенах.
- агрегация частиц, происходящая путем слипания (коагуляции) частиц в дисперсных системах.
· Изменение структуры поверхностного слоя, происходящее в результате адсорбции на ней молекул поверхностно-активных веществ приводит к уменьшению поверхностного натяжения.