Сольватация; 2 - ионизация; 3 - диссоциация

Подготовительным этапом электролитической диссоциации является сольватация вещества (этап 1). Далее полярные молекулы (например, HCl) поляризуются в силовом поле окружающих их диполей растворителя, и вследствие сильного смещения связывающих электронов связь становится ионной. Происходит ионизация молекулы (этап 2), а затем гетеролитическая диссоциация связи с образованием гидратированных ионов:

HCl_(г) + nH₂O = H⁺(H₂O)_x + Cl^-(H₂O)_n-x.

Сольватация вещества наблюдается и при растворении преимущественно ионных кристаллов (например, NaCl) в воде. Взаимодействие с полярными молекулами растворителя способствует ослаблению связей в кристалле и обеспечивает возможность перехода ионов Na и Cl в раствор с образованием гидратированных ионов:

NaCl + nH₂O  Na⁺(H₂O)_x + Cl^-(H₂O)_n-x.

Количество молекул в сольватной оболочке меняется в зависимости от природы иона, температуры и концентрации раствора. Поэтому формулой невозможно точно передать состав сольвата, т.к. он может быть, например, Na⁺(H₂O)₆, Na⁺(H₂O)₂₃ и др. Исключение составляют ионы металлов, являющиеся комплексообразователями с определенным координационным числом, молекулы воды составляют его внутреннюю гидратную сферу, поэтому в ионных уравнениях их записывают: [Cu(H₂O)₄]²⁺, [Al(H₂O)₆]³⁺ и т.п.

В водных растворах практически отсутствует в свободном состоянии ион H⁺, т.к. его сильные акцепторные свойства обусловливают протекание химической реакции с участием воды:

H⁺ + H₂O = H₃O⁺.

На 1 моль ионов гидроксония H₃O⁺ приходится лишь 10 моль ионов H⁺. Однако, такая запись слишком громоздка и поэтому в ионных уравнениях принято записывать символы свободных ионов:

HCl  H⁺ + Cl^-

NaCl  Na⁺ + Cl^-

По способности вещества распадаться или не распадаться в расплаве или растворе на ионы различают, соответственно, электролиты и неэлектролиты.

Электролиты - это вещества, растворы и расплавы которых проводят электрический ток. К электролитам принадлежат большинство солей и гидроксиды.

Неэлектролиты - это сложные вещества, которые не распадаются на ионы и вследствие чего их растворы и расплавы не проводят электрический ток. К неэлектролитам относят большую часть органических соединений, например, бензол, глюкозу, крахмал (важнейшие исключения: органические кислоты и оранические основания).